紐荷爾臍橙皮揮發(fā)油的GC—MS分析

夏新中 張道明 劉連生

摘要：采用水蒸氣蒸餾法提取湖北秭歸產(chǎn)紐荷爾臍橙（Citrus sinensis Osb.）皮中的揮發(fā)油，利用GC-MS分析其化學(xué)組成，并通過峰面積歸一化法計(jì)算各成分的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)。結(jié)果表明，湖北秭歸產(chǎn)紐荷爾臍橙鮮果皮共分離出56種組分，鑒定了50種揮發(fā)性化學(xué)成分，其中19個(gè)成分是首次從臍橙果皮揮發(fā)油中鑒定。在該揮發(fā)油中，檸檬烯含量最高達(dá)95.034%、其次是β-月桂烯1.309%。湖北秭歸產(chǎn)紐荷爾橙皮與其他地區(qū)橙皮揮發(fā)油的主要化學(xué)成分基本相同，但各成分含量存在明顯差異，朱欒倍半萜是其特有的主要成分。

關(guān)鍵詞：紐荷爾臍橙（Citrus sinensis Osb.）；揮發(fā)油；檸檬烯；GC-MS

中圖分類號(hào)：O657.7+1；O657.6 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2013）08-1924-03

臍橙是蕓香科植物甜橙（Citrus sinensis Osb.）的成熟果實(shí)[1]，其性微溫，味辛（或味甜）微苦，入厥陰肝經(jīng)，主治為行厥陰滯塞之氣，止肝氣左肋疼痛，下氣消膨脹，行陽明乳汁不通等[2]。橙皮揮發(fā)油用途廣泛，可做食品、飲料、糖果調(diào)香劑及醫(yī)藥、化妝品原料，其化學(xué)成分主要為單萜烯、倍半萜烯和雙烯或其氧化還原衍生物[3]。董麗等[4]、吉力等[5]采用GC-MS法分析鑒定甜橙果皮揮發(fā)油中的化學(xué)成分，鮑江峰等[6]采用系統(tǒng)聚類分析法對(duì)湖北省13個(gè)不同產(chǎn)地紐荷爾臍橙果實(shí)品質(zhì)進(jìn)行評(píng)價(jià)，分析常規(guī)品質(zhì)和果皮色差值，發(fā)現(xiàn)秭歸縣等三峽庫區(qū)周邊地區(qū)紐荷爾臍橙果實(shí)品質(zhì)較好。目前，對(duì)紐荷爾臍橙皮中的揮發(fā)油分析較少，開展相關(guān)研究，將為紐荷爾臍橙品質(zhì)評(píng)價(jià)和綜合利用提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

湖北秭歸產(chǎn)紐荷爾臍橙購(gòu)自湖北省荊州市某農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)。

1.2 儀器

6890/5975C GC-MS聯(lián)用儀（美國(guó)安捷倫公司）。

1.3 方法

1.3.1 提取 新鮮橙皮切成約0.5～1.0 cm的小塊，稱取100 g，按藥典附錄XD甲法[7]，得具有特殊濃郁香味的淡黃色透明油狀物。

1.3.2 GC-MS條件 色譜條件：色譜柱ZB-5MSI 5%Phenyl-95%DiMethylpolysiloxane（30 m×0.25 mm×0.25 μm）彈性石英毛細(xì)管柱，氣化溫度250 ℃，載氣為高純He（99.999%），柱前壓7.62 psi，載氣流量1.0 mL/min，分流比40∶1，溶劑延遲時(shí)間3.0 min；升溫程序?yàn)?0℃，保留1 min，以5 ℃/min升溫至280 ℃，保持2 min。質(zhì)譜條件：離子源為EI源，離子源溫度230 ℃，四極桿溫度150 ℃，電子能量70 eV，發(fā)射電流34.6 μA，倍增器電壓1 125 V，接口溫度280 ℃，質(zhì)量范圍20～450 amu。

2 結(jié)果與分析

2.1 出油率

采用水蒸氣蒸餾法提取5 h，得到澄清淡黃具有檸檬香氣的揮發(fā)油，出油率為0.52%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。

2.2 揮發(fā)油化學(xué)成分分析

按上述GC-MS條件對(duì)揮發(fā)油進(jìn)行分析，并采用峰面積歸一化法計(jì)算各化學(xué)成分的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)，總離子流圖見圖1，各組分見表1。

臍橙果皮中揮發(fā)油總離子流圖中共分析出56個(gè)成分，通過檢索NIST2005和WILEY275標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖，定性50個(gè)揮發(fā)性化學(xué)成分，其中朱欒倍半萜等19個(gè)成分首次在臍橙果皮揮發(fā)油中發(fā)現(xiàn)。單萜烯、倍半萜烯及其含氧衍生物為主要成分，同時(shí)還含脂肪醇、脂肪醛、脂肪酸及其酯等。

從含量上看，果皮中揮發(fā)油的主要成分包括檸檬烯（95.034%），β-月桂烯（1.309%），L-芳樟醇（0.424%），朱欒倍半萜（0.326%），香茅醇（0.230%），α-蒎烯（0.228%），香檜烯（0.204%），α-松油醇（0.202%）等，該結(jié)果與文獻(xiàn)[4，5]基本相同，但含量上存在一定的差異，而朱欒倍半萜是湖北秭歸產(chǎn)紐荷爾臍橙果皮中的特有成分。

3 小結(jié)

湖北秭歸產(chǎn)紐荷爾臍橙鮮果皮共分離出56種組分，鑒定了50種揮發(fā)性化學(xué)成分，其中19個(gè)成分是首次從臍橙果皮揮發(fā)油中鑒定出來的。檸檬烯含量最高達(dá)95.034%、其次是β-月桂烯，為1.309%，且檸檬烯含量高于其他地區(qū)，檸檬烯具有鎮(zhèn)咳、祛痰、抗菌等作用[8]，也是精油的主要成分[9]。該試驗(yàn)將為了解秭歸產(chǎn)紐荷爾臍橙皮的化學(xué)成分、質(zhì)量控制和開發(fā)利用提供借鑒和參考。

參考文獻(xiàn)：

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[3] 山田常雄. 生物學(xué)詞典[M].北京：科學(xué)出版社，1997.981.

[4] 董 麗，王 翔.甜橙油化學(xué)成分的GC-MS分析[J].樂山師范學(xué)院學(xué)報(bào)，2003，18（4）：39-41.

[5] 吉 力，閆 寒，汪 芳，等.臍橙鮮果皮與干果皮揮發(fā)油化學(xué)成分的氣相色譜-質(zhì)譜分析[J]. 中國(guó)中藥雜志，2007，32（6）：506-508.

[6] 鮑江峰，夏仁學(xué)，鄧秀新，等.湖北省紐荷爾臍橙果實(shí)品質(zhì)狀況的研究[J].武漢植物學(xué)研究，2005，23（6）：583-587.

[7] 國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典（二部）[M]. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2010.

[8] 國(guó)家醫(yī)藥管理局中草藥情報(bào)中心站. 植物藥有效成分手冊(cè)[M].