農(nóng)藥殘留的檢測與控制技術(shù)*

張孟良

(菏澤市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所，山東菏澤 274000)

隨著國際及國內(nèi)對食品安全質(zhì)量的日益重視，在食品安全指標中，農(nóng)藥殘留量已經(jīng)成為重要檢測指標。農(nóng)藥是當前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)用于防治病、蟲、雜草對農(nóng)作物危害不可缺少的物質(zhì)，對促進農(nóng)業(yè)增產(chǎn)有極其重要的作用，隨著農(nóng)業(yè)科學技術(shù)的發(fā)展，化學農(nóng)藥的品種和數(shù)量不斷增加，已成防治病蟲害的主要手段。在茶葉、糧谷、蔬菜及水果種植中由于不少農(nóng)戶忽視農(nóng)藥的正確、合理使用，農(nóng)藥污染問題經(jīng)常發(fā)生，農(nóng)藥殘留量超標相當嚴重，并逐年加劇。農(nóng)藥施用到農(nóng)作物上以后，絕大部分因各種原因而轉(zhuǎn)化，但作物內(nèi)會殘留有極少量的農(nóng)藥。長時間攝食殘留農(nóng)藥會影響人體的健康。近年來因為農(nóng)藥殘留造成人和牲畜中毒的事件時有發(fā)生，特別是在水果、蔬菜類食品中的農(nóng)藥殘留。因此，農(nóng)藥殘留已經(jīng)成為制約我國食品質(zhì)量提高的一個重要因素。在歐美、日本、加拿大等西方發(fā)達國家或地區(qū)，出于維護本國經(jīng)濟利益和保護人們健康的需要，相繼對進口食品中農(nóng)藥殘留量等衛(wèi)生指標提出了愈來愈嚴格的要求。鑒于此，為保障我國人民的身體健康、有效控制農(nóng)藥在茶葉、糧谷、蔬菜和水果等生產(chǎn)中的合理使用和對其殘留量進行監(jiān)控，滿足進出口貿(mào)易的需要，大力開展農(nóng)藥殘留量檢測技術(shù)是非常必要的。農(nóng)藥殘留檢測分析是農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)管工作的重要環(huán)節(jié)，為了保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性，我國不斷深入農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)研究。

在檢測技術(shù)方面，目前國際上已較多采用多殘留檢測技術(shù)和快速篩選檢測技術(shù)，傳統(tǒng)的農(nóng)殘分析大多用來分析某一類農(nóng)藥的單一成分，多殘留分析方法不僅可以用于分析同一類農(nóng)藥中的不同成分，而且可以分析不同種類農(nóng)藥中的不同成分。前者稱為選擇性多殘留分析方法(Selective Multi－Residue Analysis Method)，后者稱為多類多殘留分析方法(Multi－class，Multi－Residue Analysis Method)。這方面，如英國中央科學實驗室(CSL)開發(fā)了104 種農(nóng)藥殘留量同時檢測的方法;德國科學研究協(xié)會開發(fā)了320 種農(nóng)藥殘留的多殘留檢測方法;美國FDA農(nóng)藥分析手冊(PAM)的多殘留方法可檢測300 多種農(nóng)藥;這些方法，既可用于定量，又可進行確證。我國從上世紀90年代初開始研究和利用多殘留分析方法，并相繼推出了一系列國家標準。如國家標準GB/T17331－1998 食品中有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測定和GB/T17332－1998 食品中有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的測定等，均可同時測定不同類型中的20 多種農(nóng)藥殘留。在我們的行業(yè)標準中SN/T0334－95 多殘留檢測方法能同時檢測22 種農(nóng)藥殘留量。當然，我們現(xiàn)在的方法，在一次性檢測農(nóng)藥的數(shù)量上和確證技術(shù)上與國際先進方法還存在不小的距離。在快速篩選檢測技術(shù)方面，20 世紀60年代就有人利用薄層色譜酶抑制法測定有機磷農(nóng)藥等殘留量，檢測限量為毫克級;80年代開始，農(nóng)藥的酶抑制和免疫檢測技術(shù)作為快速篩選檢測方法受到許多發(fā)達國家的高度重視，并因此得到了快速發(fā)展。我國在近十多年來也相繼開展了農(nóng)藥殘留酶抑制法和免疫法快速篩選檢測方法研究，取得了一定的研究成果，系統(tǒng)內(nèi)有廣東局研制了農(nóng)藥殘留速測卡，但總體上應用不多，方法的靈敏度不高，試劑不夠穩(wěn)定。根據(jù)農(nóng)藥種類和樣品基質(zhì)的不同，色譜方法常用于樣品的凈化和測量，以前較多采用填充柱氣相色譜法(GC)，現(xiàn)在則越來越多地使用毛細管氣相色譜法(GC)和高效液相色譜法(HPLC)，尤其在定性分析的氣相色譜/質(zhì)譜法(GC/MS)中，毛細管柱技術(shù)占絕對優(yōu)勢。電子捕獲檢測器(ECD)、火焰光度檢測器(FPD)、氮磷檢測器(NPD)是最常用的農(nóng)藥殘留量分析的氣相色譜檢測器，質(zhì)譜檢測器(MSD)則是最通用和靈敏的檢測器。

近年來，隨著農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)研究的不斷深入，農(nóng)藥殘留檢測方法日趨完善，并向簡單、快速、靈敏、多殘留、低成本、易推廣的方向發(fā)展。為了確保每個檢測數(shù)據(jù)的準確與可信，我們采取了一些根本措施。如加強人員素質(zhì)、標準溶液試劑配制、檢驗設(shè)備、樣品制備及檢驗等管理。

1)由于檢測人員的操作技術(shù)、判定能力等因素都會影響檢測的結(jié)果，因此檢測機構(gòu)必須加強對操作人員實行培訓、管理。全面落實員工在職業(yè)技術(shù)和檢測質(zhì)量意識的培訓，使其人員在具備本職工作能力的同時還要真正意識到檢測質(zhì)量的重要性。

2)檢測溶劑、試劑和吸附劑的純度，不僅直接影響測定結(jié)果，而且對氣相色譜儀中的色譜柱、檢測器也有一定的影響，在試劑選擇上不僅要選擇合格供應商，同時還要建立檢測試劑的質(zhì)量標準和確認程序，對試劑廠家、方法、批號、有效期、儲存溫度防止由于試劑的不合格導致檢驗結(jié)果錯誤。因此，在試驗前必須測試每批次空白試劑、吸附劑和試劑的可用性。在分析測定時，為避免交叉污染，要做全程序空白試驗，確保測定結(jié)果的準確性、重現(xiàn)性。按比例配制的混合溶劑，由于各溶劑的沸點不同，放置時的揮發(fā)程度不同，比例易改變，因此混合溶劑宜現(xiàn)用現(xiàn)配。

3)自動化設(shè)備的使用使試驗結(jié)果對設(shè)備狀況的依賴程度越來越高，因此設(shè)備狀況在試驗中至關(guān)重要。首先對設(shè)備進行科學有效的管理，要制訂設(shè)備使用和維護的標準操作規(guī)程，做好培訓和使用權(quán)限的管理，對色譜、氣質(zhì)聯(lián)用等大型關(guān)鍵設(shè)備要專人管理，日、周、月維護要嚴格，及時讓廠家校準、確認;軟件系統(tǒng)的參數(shù)設(shè)置、試驗的判定規(guī)則及檢測結(jié)果的有效性必須經(jīng)質(zhì)量主管確認，數(shù)據(jù)由專人定期備份。

4)為了保證試驗結(jié)果的準確性、可靠性，必須堅持包括樣品采集在內(nèi)的全過程質(zhì)控，取樣必須具有代表性，而且在每次切碎、打漿前都必須洗凈所用的工具，避免樣品之間的污染。樣品的保存要按日期、目的分別保存，使其具有可追溯性。農(nóng)藥殘留前處理技術(shù)是農(nóng)藥殘留分析檢測中的關(guān)鍵，前處理技術(shù)在很大程度上決定了分析結(jié)果的準確與否。要在復雜的基質(zhì)中檢測微量復雜的組分，樣品前處理技術(shù)非常重要。樣品前處理是目前分析化學的瓶頸，是分析化學研究的難點和熱點問題之一。由于樣品數(shù)量極多，且分析物含量越來越低，基體越來越復雜，迫切要求發(fā)展高通量、高選擇性、高效率的在線樣品前處理技術(shù)，因此開展這方面的研究具有重要的意義。

5)標準物質(zhì)是檢測中重要的物質(zhì)，固體的稱量時要快、準，溶解并定容，定容所用溶劑與樣品預處理所用溶劑相同。標準物質(zhì)是液體的，按要求配制。在配制混合標準溶液時還要依據(jù)各農(nóng)藥組分響應值的大小，取不同的量來配制，使各組分響應值大致持平。在測樣時先作單點或多點校正，以確定其濃度及變化的程度，以便及時重新配制標準溶液，從而確保測定結(jié)果的準確性和再現(xiàn)性。實驗記錄是整個檢測過程質(zhì)量管理控制的基礎(chǔ)，與檢驗有關(guān)的記錄，具有特殊的重要性，應涵蓋:樣本交接記錄;檢驗結(jié)果記錄;檢驗結(jié)果報告記錄;試劑領(lǐng)取及使用記錄;儀器使用與維護記錄。記錄要及時、準確、真實、完整、清晰，并按規(guī)定歸檔保存。

［1］孫震，顧亞萍，錢和.果蔬中農(nóng)藥殘留分析檢測技術(shù)的發(fā)展［J］.食品科技，2007，(1):15－19.

［2］黃毅梅.農(nóng)藥殘留速測方法中實驗室質(zhì)量控制管理要點［J］.云南農(nóng)業(yè)，2010，(3):8.