嘧草硫醚中間體2-氯-6-巰基苯甲酸的液相色譜分析

刁艷萍，王崇磊

（連云港死海溴化物有限公司，江蘇連云港 222002）

嘧草硫醚中間體2-氯-6-巰基苯甲酸的液相色譜分析

刁艷萍，王崇磊

（連云港死海溴化物有限公司，江蘇連云港 222002）

2-氯-6-巰基苯甲酸作為除草劑嘧草硫醚的重要中間體，在公開發(fā)表的文獻上鮮有2-氯-6-巰基苯甲酸含量分析的資料。采用液相色譜法對2-氯-6-巰基苯甲酸含量分析方法進行了研究。采用甲醇和水、磷酸為流動相，選用Hypersil C18色譜柱，紫外檢測器，對2-氯-6-巰基苯甲酸的含量進行分析。標準偏差為0.31%，變異系數(shù)0.32%?；厥章蕿?9.6%。線性相關系數(shù)為0.999。在本文建立的分析條件下，測定2-氯-6-巰基苯甲酸的有效成分的方法具有較好的線性，精密度和準確度，是較理想的分析方法。完全滿足工業(yè)化對2-氯-6-巰基苯甲酸的質量控制。

2-氯-6-巰基苯甲酸；液相色譜；分析

前言

2-氯-6-巰基苯甲酸，英文名稱：2-Chloro-6-mercaptobenzoic acid，結構式：

2-氯-6-巰基苯甲酸是除草劑嘧草硫醚合成的重要中間體。嘧草硫醚是由日本組合化學公司和埯遠公司研制。埯原公司和杜邦公司共同開發(fā)的嘧啶水楊酸類除草劑。主要用于棉花田的苗前苗后的雜草防治。2-氯-6-巰基苯甲酸是嘧草硫醚合成重要的中間體。有關2-氯-6-巰基苯甲酸的分析，目前尚未見公開的報道，本文采用液相色譜法，對2-氯-6-巰基苯甲酸的分析方法進行了研究。

1 實驗部分

1.1 主要原料與試劑

甲醇，色譜純，上?；瘜W試劑總廠；2-氯-6-巰基苯甲酸標準品（純度98%），以色列進口；2-氯-6-巰基苯甲酸,湖南化工院；2次蒸餾水，自制。

1.2 儀器與設備

液相色譜儀Agilent 1100,安捷倫公司；泵0491-0131；2487檢測器；電子天平，上海天平儀器廠；NZ010雙通道色譜工作站；浙江化工研究院賽智科技有限公司；超聲波振動儀。

1.3 色譜操作條件

色譜柱：200mm×4.6mm(i.d)4.6μm不銹鋼柱；柱填充物：C18 Hypersil；流動相：甲醇+水=65+35 (V/V)（水用磷酸調節(jié)pH=2.5）；濾膜孔徑約0.45μm，經過濾器過濾，超聲脫氣；流動相流速：1.0mL/min；柱溫：室溫(變化應在2℃以內)；檢測器波長：254nm；進樣體積20μL；保留時間：2-氯-6-巰基苯甲酸約4.2min。

1.4 溶液的配制

1.4.1 標樣溶液的配制

稱取2-氯-6-巰基苯甲酸標樣0.1g（精確至0.0002g），置于50mL容量瓶中，加甲醇30mL,超聲波震蕩1min，用甲醇定容至刻度，搖勻后用移液管吸取2.0mL于25mL容量瓶中，用流動相定容至刻度，搖勻備用。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取含2-氯-6-巰基苯甲酸0.1g試樣（精確至0.0002g），置于50mL容量瓶中，加甲醇30mL,超聲波震蕩1min，用甲醇定容至刻度，搖勻后用同一移液管吸取2.0mL于25mL容量瓶中，用流動相定容至刻度，搖勻備用。

1.5 測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，計算各針相對響應值，待相鄰2針的相對響應值變化小于1.5%，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。2-氯-6-巰基苯甲酸的色譜圖見圖1。

1.6 計算

將測得的2針試樣溶液及試樣前后2針標樣溶液中2-氯-6-巰基苯甲酸峰面積分別進行平均。試樣中2-氯-6-巰基苯甲酸質量分數(shù)X%。

式中：

A1-2針標樣溶液中2-氯-6-巰基苯甲酸峰面積的平均值；A2-2針試樣溶液中2-氯-6-巰基苯甲酸峰面積的平均值；m1-標樣的質量，g；m2-試樣的質量，g；P-2-氯-6-巰基苯甲酸標樣的質量分數(shù)，%。

圖1 2-氯-6-巰基苯甲酸的液相色譜圖Fig．1 HPLC chromatogram of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid

2 結果與討論

2.1 流動相的選擇

使用甲醇、乙腈和水的不同配比流動相，進行分離，發(fā)現(xiàn)使用甲醇+水=65+35(V/V)（水用磷酸調節(jié)pH=2.5）配比的流動相，2-氯-6-巰基苯甲酸能很好的分離，且保留時間較合適。

2.2 檢測波長的選擇

2-氯-6-巰基苯甲酸在紫外波長下有較好的吸收。在280、254、230nm三個波長下進樣,發(fā)現(xiàn)在254nm下試樣的靈敏度較好，且試劑干擾小。因此采用254nm為檢測波長。

2.3 方法的線性關系

在一定質量范圍內，稱取數(shù)個2-氯-6-巰基苯甲酸標樣，分別于50ml容量瓶內，流動相溶解并定容，搖勻。按標準操作條件進樣分析，以濃度（mg/mL)為橫坐標，峰面積（x105）為縱坐標作出線性關系曲線，結果表明:2-氯-6-巰基苯甲酸峰面積與溶液濃度呈良好的線性關系，2-氯-6-巰基苯甲酸回歸方程為：Y=103.53X+0.0085,相關系數(shù)0.999。2.4精密度的測定

表1 方法的精確度試驗Table 1The precision test of this method

按上述處理方法，同樣的儀器操作條件，稱取同一樣品，進行8次平行測定，計算標準偏差和變異系數(shù)。標準偏差為0.31%，變異系數(shù)為0.32%。

2.5 準確度試驗

2.5.1 回收率計算方法

回收率=測定值×100%配制值2.5.2回收率測定

稱取6份不同質量的標準樣品，分別用流動相溶解并搖勻，取一份作為標準品，測定其余5份，按上述處理方法，同樣的儀器操作條件，進行回收率的測定，2-氯-6-巰基苯甲酸的平均回收率99.6%。

表2 方法的準確度試驗Table 2The accuracy test of this method

3 結論

2-氯-6-巰基苯甲酸作為除草劑嘧草硫醚的重要中間體，在本文建立的分析條件下，測定2-氯-6-巰基苯甲酸的有效成分的方法具有較好的線性、精密度和準確度，是較理想的分析方法。

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Analysis of 2-Chloro-6-mercaptobenzoic Acid by HPLC which is a Kind of Intermediate for Pyrithiobac Sodium

DIAO Yan-ping and WANG Chong-lei

(Lianyungang Dead Sea Bromine Compounds Co.,Ltd.,Lianyungang 222002,China)

2-Chloro-6-mercaptobenzoic acid is a kind of important intermediate for pyrithiobac sodium which is used as herbicide,there is va rare data for the analysis of its assay in the public literatures．The method for analyzing the assay of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid by HPLC is studied．The methanol,water and phosphoric acid is used as mobile phase,and the Hypersil C18 chromatographic column and ultraviolet detector is applied for measuring the assay of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid．The standard deviation and variable coefficient is 0．31%and 0．32%respectively．The recovery rate and linearly dependent coefficient is 99．6%and 0．999 respectively．This method has better linearity,accuracy and precision for analyzing the assay of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid based on the analysis conditions in the paper．It is an ideal analytical method which can completely meet the demand of industrialized quality control of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid．

2-Chloro-6-mercaptobenzoic acid;HPLC;analysis．

TQ457.2+5

B

1001-0017(2013)05-0070-03

2013-05-07

刁艷萍（1972-）,女，陜西三原人，高級工程師，主要從事農藥生產和質量管理工作。E-mail:diaoyanping@lygdsbg.com