徐旺生,康順吉
(武漢工程大學(xué)郵電與信息工程學(xué)院,湖北武漢 430073)
首先應(yīng)將精細(xì)化工產(chǎn)品進(jìn)行定義:以基本化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的初級或次級化學(xué)品進(jìn)行深加工而制取的具有特定功能、特定用途、批量較小、品種及規(guī)格多、附加值高、技術(shù)密集的一類化工產(chǎn)品稱之為精細(xì)化工產(chǎn)品[1-2]。精細(xì)化工產(chǎn)品按照大類屬性分為精細(xì)無機(jī)化工產(chǎn)品、精細(xì)有機(jī)化工產(chǎn)品、精細(xì)高分子化工產(chǎn)品和精細(xì)生物化工產(chǎn)品4類。筆者僅介紹無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品。
無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品的應(yīng)用廣泛,主要包括顏料、高溫黏合劑、化妝品助劑、新型多功能阻燃劑、橡膠及其他高分子助劑、電子化學(xué)品和電子功能材料(包括電功能材料、磁功能材料、光功能材料、信息儲存與記憶材料等)、催化劑、食品添加劑、水處理劑、造紙化學(xué)品、油田用化學(xué)品、汽車用化學(xué)品、炭黑、精細(xì)陶瓷(包括功能陶瓷和結(jié)構(gòu)陶瓷)、儲氫材料、無機(jī)纖維、新型多孔材料、智能材料、超導(dǎo)材料、納米藥物載體材料、非晶態(tài)合金、非晶硅、火藥推進(jìn)劑等,涉及到工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防、航空航天等國民經(jīng)濟(jì)的幾乎所有領(lǐng)域[3-5]。
生產(chǎn)無機(jī)精細(xì)化學(xué)品工業(yè)稱為無機(jī)精細(xì)化工工業(yè)(Inorganic fine chemicals industry),通常稱之為無機(jī)精細(xì)化工。自20世紀(jì)80年代后期以來,隨著科學(xué)技術(shù)的蓬勃發(fā)展,化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)也發(fā)生了劇烈變化,精細(xì)化工工業(yè)得到了迅速發(fā)展,尤其是無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品格外受到重視,在化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品和國民經(jīng)濟(jì)中所占比重逐年快速上升,并逐步向產(chǎn)品精細(xì)化、功能化、系列化方向發(fā)展,走高附加值的生產(chǎn)路線,逐步完成了化學(xué)工業(yè)內(nèi)部行業(yè)結(jié)構(gòu)、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的調(diào)整。在調(diào)整過程中無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品適應(yīng)了滿足國民經(jīng)濟(jì)的需要并得到迅速發(fā)展,尤其在資源匱乏的國家,由于原材料的緊張和環(huán)保意識的加強(qiáng),人們一直努力采用先進(jìn)的生產(chǎn)技術(shù)對原材料進(jìn)行深加工,以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的精細(xì)化、功能化和系列化,達(dá)到高附加值的生產(chǎn)效果。
誠然,與發(fā)達(dá)國家相比,中國的精細(xì)化工還存在相當(dāng)大的差距,主要表現(xiàn)在精細(xì)化工的發(fā)展水平較低,生產(chǎn)技術(shù)相對較落后,產(chǎn)品品種少,精細(xì)化、功能化水平較低,質(zhì)量檔次不高。據(jù)20世紀(jì)90年代統(tǒng)計(jì),世界精細(xì)化工產(chǎn)品高達(dá)10萬多種,而中國則不到2萬種;中國精細(xì)化工產(chǎn)品占化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品的比例不到40%,而美國、德國、日本等發(fā)達(dá)國家則占到60%以上;直到目前,中國在精細(xì)化工領(lǐng)域的研究開發(fā)能力仍然不夠強(qiáng)大,開發(fā)資金投入嚴(yán)重不足,滿足不了精細(xì)化工產(chǎn)品尤其是無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品日益飛速發(fā)展的需要。
當(dāng)前是科學(xué)技術(shù)高速發(fā)展的信息時(shí)代,圍繞材料科學(xué)、信息科學(xué)和生命科學(xué)為代表的前沿科學(xué),正在形成規(guī)模空前宏大的新技術(shù)革命。材料科學(xué)技術(shù)、信息科學(xué)技術(shù)、生命科學(xué)技術(shù)、微電子科學(xué)技術(shù)、空間技術(shù)、國防科學(xué)技術(shù)等高新技術(shù)的各領(lǐng)域所需要的無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品的種類越來越多、性能越來越高,過去的那些低檔次的所謂精細(xì)化工產(chǎn)品不可能適合這些高新技術(shù)的要求,因而精細(xì)化工產(chǎn)品行業(yè)既要接受新技術(shù)的挑戰(zhàn),又要處理好高新技術(shù)給精細(xì)化工行業(yè)帶來的新機(jī)遇。高新技術(shù)的快速發(fā)展,勢必會促進(jìn)精細(xì)化工尤其是無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品的新品種、新產(chǎn)品的不斷增加,對新產(chǎn)品的特征功能的要求肯定會不斷攀高,功能化要求也會越來越突出。發(fā)達(dá)國家的科學(xué)技術(shù)發(fā)展態(tài)勢充分證明,無機(jī)精細(xì)化工新產(chǎn)品在多學(xué)科交叉新領(lǐng)域中起著越來越重要的作用,同時(shí)又有力地推動了精細(xì)化工尤其是無機(jī)精細(xì)化工行業(yè)的高速發(fā)展[6-8]。
無機(jī)精細(xì)化工是指精細(xì)化工當(dāng)中的無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)。中國的無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品類型主要有用于涂料和化妝品的TiO2,用于涂料的鈦系、鉻系、鋅系及銅系等顏料,各種無機(jī)試劑及高純物,硬磁材料和軟磁材料,催化劑和催化劑載體,阻燃劑,多孔吸附材料等,種類繁多的精細(xì)陶瓷(包括功能陶瓷、結(jié)構(gòu)陶瓷、工業(yè)陶瓷和電工電子陶瓷)、超導(dǎo)材料、稀土材料、精細(xì)無機(jī)鹽、沸石分子篩、無機(jī)膜、非晶硅、納米藥物載體、組織生物材料等都屬于無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品范疇。
相對于有機(jī)精細(xì)化工而言,無機(jī)精細(xì)化工的起步較晚,產(chǎn)品品種較少,但作為精細(xì)化工中極其重要的組成部分,它已經(jīng)為中國高科技的代表 “兩彈一星”的成功崛起和載人衛(wèi)星遨游太空提供了千余種化工材料,并將繼續(xù)為中國國民經(jīng)濟(jì)和國防工業(yè)現(xiàn)代化建設(shè),為中國21世紀(jì)的材料科學(xué)、信息科學(xué)和生命科學(xué)三大前沿科學(xué)的發(fā)展提供品種更多、性能更優(yōu)異的新型功能材料。
用于新材料的無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品一般具有不燃、耐候、輕質(zhì)、高強(qiáng)、高硬、抗氧化、耐高溫、耐腐蝕、耐摩擦以及一系列特殊的光、電、聲、熱等獨(dú)特功能,從而成為微電子、激光、遙感、航空航天、新能源、新材料以及海洋工程和生物工程等高新技術(shù)得以迅猛發(fā)展的前提和物質(zhì)保證。例如,無機(jī)精細(xì)化工不僅提供了大量的用于集成電路加工的超純化學(xué)試劑和超純電子氣體,制造了大直徑、高純度、高均勻度、無缺陷方向的單晶硅用作半導(dǎo)體材料,而且砷化鎵、磷化銦、人造金剛石相繼進(jìn)入實(shí)用階段,使電子器件實(shí)現(xiàn)了微型化、集成化、大容量化、高速度化,并能有條件向著立體化、智能化和光集成化等更高的技術(shù)方向發(fā)展;還提供了取代銅質(zhì)電線、電纜的用于光纖通訊的SiO2-GeO2石英系光纖材料,使光損耗接近其理論值;用于激光技術(shù)的工作物質(zhì)鎢酸鈣[9]、鋁酸釔、磷酸釹鋰、多種氟化物等的晶體,大功率固體激光材料及其非線性光學(xué)晶體為激光通訊、激光制導(dǎo)、激光核聚變、激光武器等激光高技術(shù)提供了物質(zhì)保證。以多晶硅尤其是以非晶硅為材料的太陽能電池的技術(shù)創(chuàng)新和實(shí)用化,對世界性的能源緊缺是一個(gè)福音,將對航天的空間技術(shù)、未來工業(yè)生產(chǎn)以及人們生活提供用之不竭的能源[10]。例如由超細(xì)氧化鋯等制成的精細(xì)陶瓷[11-12](結(jié)構(gòu)陶瓷)加工的汽車發(fā)動機(jī)體積小、質(zhì)量輕、機(jī)械強(qiáng)度高,并由于材料自身具有催化燃燒功能,可提高汽油燃燒熱效率55%,尾氣無污染,實(shí)現(xiàn)節(jié)能、降低能耗和環(huán)保多重效果。又如在混凝土中添加2%左右的以Ca(NO2)2為主要成分的添加劑,可使橋梁等建筑物使用壽命延長18~20 a,而且其抗壓強(qiáng)度也大大提高。
如上所述,新型無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品在當(dāng)今世界新的技術(shù)革命潮流中正在或?qū)⒁l(fā)揮出極其重要的社會作用。
開發(fā)無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品的注意力主要不是集中在合成更多的新的無機(jī)化合物,而是更加注意高新技術(shù)的應(yīng)用賦予產(chǎn)品的功能性,即采用眾多的、特殊的、精細(xì)化的工藝技術(shù),或?qū)ΜF(xiàn)有的無機(jī)物在極端條件下進(jìn)行再加工處理,從而改變物質(zhì)的微結(jié)構(gòu)以產(chǎn)生新的功能,滿足高新技術(shù)的各種需要。
目前,國內(nèi)外無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)方法主要分為三大類型,即固相法、氣相法和液相法。1)固相法是以固體為原料,經(jīng)高溫加熱反應(yīng),控制好反應(yīng)條件,易于制得單分散顆粒。例如,具有優(yōu)異的微波介電性能的Ba2Ti9O20功能陶瓷就是采用固相法制成[13]。但是,固相法要求原料純度高,而且能耗高,一般不宜采用。2)氣相法制得的產(chǎn)物具有純度高、顆粒細(xì)、分散性好而且易于控制等優(yōu)點(diǎn)。但是,氣相法要求原料純度高,而且生產(chǎn)成本和能耗高,對設(shè)備材質(zhì)要求高,所以如果不是特殊產(chǎn)品的生產(chǎn)一般較少采用。3)液相法制備無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品,原料獲得方便,成本低廉,能耗較低,產(chǎn)品性能隨用途可自行調(diào)節(jié)控制,使用范圍廣,如果采用較合適的生產(chǎn)技術(shù),做到物盡所用,提高原料利用率,那么液相法是最適宜的生產(chǎn)方法。液相法包括均相沉淀法、水熱法、溶膠-凝膠法、微乳液法、仿生合成法、相轉(zhuǎn)變法、噴霧反應(yīng)法[14]等。
由于無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品同納米材料在許多方面具有相同或相似的性能特點(diǎn),性能決定于產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特征,一般是決定于制備方法及工藝技術(shù),因此,無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品的液相制備過程幾乎與納米材料相似,其制備原理如下:1)沉淀物的形成,即向特定的金屬鹽溶液中加入選定的沉淀劑,在規(guī)定條件下進(jìn)行沉淀反應(yīng),生產(chǎn)的沉淀物可用于制備精細(xì)陶瓷或功能陶瓷等的前驅(qū)體,其過程分為3個(gè)步驟:①離子或分子間反應(yīng),生產(chǎn)晶簇,繼續(xù)相互作用生成晶核,此過程決定了晶核的粒度和粒度分布;②晶核生長形成晶粒,即繼續(xù)反應(yīng)生成的沉淀物有序地沉積在晶核上使之長大而形成晶粒;③由細(xì)小的晶粒相互間進(jìn)行聚結(jié)和團(tuán)聚而組成晶體。2)晶核的生成與晶核長大兩個(gè)過程應(yīng)分步進(jìn)行,即通過控制溶液濃度、反應(yīng)溫度和攪拌速度等操作條件可以將成核和核長大兩個(gè)過程分開進(jìn)行,即是先期已形成的晶核同步長大,并在此過程中不再有新的晶核形成,這是形成單分散顆粒體系的必要條件。3)抑制凝聚。由于固體顆粒細(xì)小,表面原子數(shù)占原子總數(shù)的比例大,顆粒間表面作用力增強(qiáng),在溶劑的影響下顆粒易于黏結(jié)在一起,這對于制備單分散顆粒是必須要阻止發(fā)生的。通常利用如下方法可以抑制顆粒間的凝聚:①電雙層技術(shù),即帶電粒子的電雙層能產(chǎn)生排斥作用,阻止粒子相互接近,有效阻止粒子間的凝聚作用的發(fā)生;②凝膠網(wǎng)絡(luò)技術(shù),即將期望的產(chǎn)物成核置于膠狀的前驅(qū)沉淀物形成之后,使產(chǎn)物的晶核粒子之間作用減弱,長大的粒子間也趨于互不影響;③利用防護(hù)劑,即利用防護(hù)劑(這種防護(hù)劑有親液聚合物、表面活性劑或絡(luò)合劑)吸附在粒子表面,通過庫侖排斥作用等方式來防護(hù)粒子相互接觸。
無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品的主要制備方法主要有溶膠-凝膠法(Sol-Gel)、微乳液法、仿生合成法、噴霧反應(yīng)法、均相沉淀法、水熱法等。1)溶膠-凝膠法是用無機(jī)鹽或金屬醇鹽作為前驅(qū)體,并將它溶于水或有機(jī)溶劑中形成均勻的溶液,溶液與溶劑能發(fā)生水解或醇解反應(yīng),生成物聚集成1 nm左右的粒子而形成穩(wěn)定的透明的溶膠,后者經(jīng)過陳化、膠粒間逐漸聚合形成凝膠,凝膠再經(jīng)過低溫干燥,脫去溶劑而成為具有多孔結(jié)構(gòu)的干凝膠或氣凝膠,之后經(jīng)過燒結(jié)、固化而制成致密的氧化物功能材料。例如,李晶等[15]用溶膠-凝膠法由鈦酸丁酯同醋酸鉛等摩爾數(shù)在無水乙醇存在下進(jìn)行醇解反應(yīng),再經(jīng)陳化、熱處理,最終制成純度高、近似球形的鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的具有良好的鐵電性、壓電性和熱釋電性的鐵電體——鈦酸鉛。2)微乳液法是利用兩種互不相容的溶劑在表面活性劑的作用下形成一個(gè)均勻的乳液,從乳液中析出固相,這樣可使成核、生長、聚結(jié)、團(tuán)聚等過程局限在一個(gè)微小的球形液滴內(nèi),從而可形成球形顆粒,避免了顆粒之間進(jìn)一步團(tuán)聚。微乳液是由兩種互不相溶的液體形成熱力學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、各向同性、外觀透明或半透明的分散體系,微觀上由表面活性劑界面膜所穩(wěn)定的一種或兩種液體的微滴所構(gòu)成。在一定條件下微乳溶液膠束具有保持穩(wěn)定尺寸的特性,即使外加力后破裂也能重新組合,這類似于生物細(xì)胞的一些功能如自組織性、自復(fù)制性,因此又將其稱之為智能微型反應(yīng)器。馮宇等[16]用微乳液法以Span-80/Tween-60與正戊醇/環(huán)己烷/水相組成的體系為反應(yīng)W/O型微乳液體系,在室溫并不斷攪拌下使組成已知的兩種微乳液進(jìn)行充分混合反應(yīng),經(jīng)離心分離得到超細(xì)的沉淀物,再用相關(guān)有機(jī)溶劑洗滌,在110℃±5℃干燥,得到淺綠色粉未,淺綠色粉末再經(jīng)780~810℃煅燒15~18 h,即得到顆粒大小均勻、球形、粒徑分布窄、平均粒徑為40~60 nm的鎳酸鑭。3)仿生合成法是模仿生物礦化作用中無機(jī)物在有機(jī)物調(diào)制下形成過程的無機(jī)材料的合成方法,稱之為仿生合成法(biomimetic synthesis)。 仿生合成法[17]是無機(jī)物離子在有機(jī)大分子的環(huán)境界面上進(jìn)行相互作用,從分子水平控制無機(jī)礦物相析出,過程中在自組裝體(有機(jī)大分子)的模板作用下,形成有機(jī)-無機(jī)復(fù)合體,之后將有機(jī)模板去除(干燥、萃取、溶解和煅燒)等過程,即可得到具有一定幾何形狀的無機(jī)功能材料。朱榮等[18]用仿生合成法制備了硬脂酸鎘多層LB膜,通過將其與硫化氫氣體反應(yīng),在L-B膜中生成了直徑為2 nm的硫化鎘納米微粒/L-B薄膜復(fù)合材料。4)噴霧反應(yīng)法是一種具有良好應(yīng)用前景的超細(xì)粉體材料制備技術(shù),兼具傳統(tǒng)液相法和氣相法的優(yōu)點(diǎn),如產(chǎn)物純度高、粒子形態(tài)均勻可控、過程完全連續(xù)、生產(chǎn)能力大、自動化程度高等。徐旺生等[19]利用噴霧碳化法制備顆粒細(xì)且均勻的納米碳酸鈣,將經(jīng)凈化、規(guī)定濃度的石灰乳液用泵送入噴霧碳化塔頂部,經(jīng)離心霧化器霧化為細(xì)小霧狀的乳粒,與自下而上保持一定溫度的含有45%(體積分?jǐn)?shù))左右CO2的氣體在塔內(nèi)自上而下進(jìn)行碳化反應(yīng),生成物在自身重量作用下沿塔體逐步下落,并先后進(jìn)行反應(yīng)、結(jié)晶、蒸發(fā)、干燥、整形等不同的單元操作過程,最后沉降到塔底部得到細(xì)小、均勻的納米碳酸鈣,整個(gè)過程完全連續(xù),且在一個(gè)設(shè)備內(nèi)相繼完成。5)均相沉淀法是將可溶性金屬離子溶液同可控濃度的沉淀劑進(jìn)行沉淀反應(yīng)的過程,該方法可避免沉淀劑局部濃度過高使產(chǎn)物中極易夾帶其他雜質(zhì)和不均勻顆粒。例如,在中和沉淀過程中采用尿素水溶液作沉淀劑,常溫下尿素水溶液十分穩(wěn)定[20],但當(dāng)溫度高于70℃時(shí),尿素逐步發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)生OH-和CO2,通過調(diào)節(jié)電壓可控制溫度的升高速度,從而可控制溶液中OH-的濃度,最終使金屬離子同OH-反應(yīng)形成顆粒細(xì)小、粒徑均勻的球狀顆粒。6)水熱法是在密閉體系中,以水為溶劑,在一定溫度和水的自身壓強(qiáng)下(水汽化成水蒸氣而產(chǎn)生),原始混合物進(jìn)行反應(yīng)制成微細(xì)粒子的方法。由于在高溫、高壓水熱條件下,特別是當(dāng)溫度超過水的臨界溫度(647.2 K)和臨界壓力(22.06 MPa)時(shí),水處于超臨界狀態(tài),物質(zhì)在水中的物性與化學(xué)反應(yīng)性能均發(fā)生很大變化,因此水熱化學(xué)反應(yīng)大異于常態(tài),生成的物質(zhì)顆粒細(xì)小、均勻。例如,金屬鐵在常態(tài)下置于潮濕空氣中的氧化速度非常慢,但將其置于高壓釜中進(jìn)行水熱氧化(如98MPa、400℃)反應(yīng)1 h,就可得到60~80 nm的Fe3O4細(xì)小均勻的永磁性氧化鐵。此外,近年來先后研究成功了一些新的無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù),如超聲波技術(shù)、微波輻射技術(shù)、電場作用技術(shù)等,都可使無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)更趨經(jīng)濟(jì)和完善。
21世紀(jì)是信息時(shí)代,圍繞材料科學(xué)、信息科學(xué)和生命科學(xué)為代表的前沿科學(xué),將形成規(guī)??涨昂甏蟮男录夹g(shù)革命,帶來的機(jī)遇和挑戰(zhàn)將要求無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品的種類和品種越來越多,性能指標(biāo)也越來越高。高新技術(shù)融入無機(jī)精細(xì)化工生產(chǎn)的各個(gè)領(lǐng)域,必將大大促進(jìn)無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品的快速發(fā)展,產(chǎn)品質(zhì)量將進(jìn)一步提高,技術(shù)含量和附加值將不斷增加。
總的發(fā)展趨勢:1)研究開發(fā)新產(chǎn)品將會沿著產(chǎn)品的性能決定于產(chǎn)品的性質(zhì)、產(chǎn)品的性質(zhì)又決定于產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),后者又決定于制備方法和原材料等因素,而不是同過去那樣盲目選題,不因市場需要情況而盲目生產(chǎn);2)采用先進(jìn)技術(shù),滿足市場需要,生產(chǎn)產(chǎn)品粒子更細(xì)小均勻、功能更齊全、生產(chǎn)成本更低的無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品,同時(shí)做到生產(chǎn)操作更簡單,減少三廢排放,逐步提高原料利用率;3)無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)盡量達(dá)到產(chǎn)品精細(xì)化、功能化和系列化,杜絕低檔次產(chǎn)品的重復(fù)性生產(chǎn)。
隨著科學(xué)技術(shù)的迅速發(fā)展,無機(jī)化合物的許多潛在的特殊功能逐步被人們不斷發(fā)現(xiàn)和合理應(yīng)用。人們?yōu)榱送诰蜻@些特殊功能,研究開發(fā)了相應(yīng)的高新工藝技術(shù),包括超細(xì)化技術(shù),纖維化技術(shù),薄膜化技術(shù),表面改性技術(shù),單晶、多孔生產(chǎn)技術(shù),特殊幾何形狀制備技術(shù),高純技術(shù),非晶化技術(shù),高密度化技術(shù),高聚合化技術(shù),非化學(xué)計(jì)量化技術(shù),復(fù)合物技術(shù)等。人們正是依賴這些技術(shù),成功地生產(chǎn)了大批量新型無機(jī)精細(xì)化工功能產(chǎn)品,使無機(jī)化學(xué)工業(yè)充滿了新的生機(jī)。結(jié)合中國的資源特色,納米粒子和納米材料、超細(xì)無機(jī)粉末、精細(xì)陶瓷、稀土化合物、磷酸鹽精細(xì)化工、沸石分子篩、新型催化劑和阻燃劑、無機(jī)膜和非晶硅等,將是無機(jī)精細(xì)化工的前沿材料和研究及生產(chǎn)的重點(diǎn)。
[1]王國泰,羅武魁.發(fā)展中的精細(xì)化工[J].渭南師專學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,1996,11(1):49-51.
[2]王佩琳.我國無機(jī)精細(xì)化工如何發(fā)展[J].中國高??萍寂c產(chǎn)業(yè),2004(7):64-67.
[3]Pokropivny V V,Skorokhod V V.Classification of nanostructures by dimensionality and concept of surface forms engineering in nanomaterial science [J].Mater.Sci.Eng.,C,2007,27 (5/6/7/8):990-993.
[4]薛福連.新型無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品[J].杭州化工,2001,31(4):22-24.
[5]翁建新.材料科學(xué)與精細(xì)化工[J].四川理工學(xué)院學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2005,18(1):105-107.
[6]楊艷瓊,王昭,畢先鈞.微波助離子液體中納米TiO2/PMMA復(fù)合材料的制備及光催化性能[J].分子催化,2008,22(4):362-367.
[7]楊仕清,張懷武,王豪才.納米磁性功能材料的軍事應(yīng)用研究進(jìn)展[J].大自然探索,1996,15(1):13-17.
[8]Deng Y,Wang L,Yang W,et al.Preparation of magnetic polymeric particles via inverse microemulsion polymerization process [J].J.Magn.Magn.Mater.,2003,257(1):69-78.
[9]楊玉國,許建華,王卓.鎢酸鈣納米晶的制備及性能[J].中國材料進(jìn)展,2009,28(3):35-37.
[10]朱嘉琦,盧佳,田桂,等.非晶硅太陽電池窗口層材料摻硼非晶金剛石的研究[J].無機(jī)材料學(xué)報(bào),2008,23(5):1064-1066.
[11]孔令乾,陳江濤,田雨,等.氧化鋯陶瓷基高溫自潤滑材料[J].宇航材料工藝,2013(1):55-58.
[12]Neitzert H C,F(xiàn)ahrner W R.History of the amorphous silicon on crystalline silicon heterojunction solar cell[J].Journal of Energy and Power Engineering,2011,5(3):222-226.
[13]姚堯,趙梅瑜,吳文駿,等.固相法合成單相Ba2Ti9O20粉體[J].無機(jī)材料學(xué)報(bào),1998,13(6):808-812.
[14]趙新宇,鄭柏存,李春忠,等.噴霧熱解合成ZnO超細(xì)粒子工藝及機(jī)理研究[J].無機(jī)材料學(xué)報(bào),1996,11(4):611-616.
[15]李晶,楊效軍,徐旺生.溶膠-凝膠法制備納米鈦酸鉛的工藝[J].武漢工程大學(xué)學(xué)報(bào),2010,32(11):15-17.
[16]馮宇,徐旺生.鈣鈦礦型LaNiO3納米粉體的制備及表征[J].貴州化工,2010,35(6):1-3.
[17]朱好杰,洪坤,惠路華.有機(jī)基質(zhì)自組裝的計(jì)算機(jī)模擬及其在仿生合成中的應(yīng)用進(jìn)展[J].合成材料老化與應(yīng)用,2007,36(2):47-52.
[18]朱榮,韋鈺.半導(dǎo)體納米微粒/Langmuir-Blodgett薄膜復(fù)合材料的制作研究[J].功能材料,1993,24(2):138-140.
[19]徐旺生,何秉忠,金士威,等.多級噴霧碳化法制備納米碳酸鈣工藝研究[J].無機(jī)材料學(xué)報(bào),2001,16(5):985-988.
[20]燕萍,胡筱敏,孫旭東.尿素均相沉淀法制備納米粉體Ce0.8Sm0.2O1.9的燒結(jié)性能[J].中國有色金屬學(xué)報(bào),2011,21(2):425-429.