離聚物及其用于聚合物改性的研究進(jìn)展

左冬強(qiáng)，陳榮國(guó)，肖荔人，錢(qián)慶榮，陳慶華

(1.福建師范大學(xué)福建省環(huán)境友好高分子材料工程技術(shù)研究中心，福州 350007;2.福建工程學(xué)院環(huán)境與設(shè)備工程系，福州 350108)

離聚物是指分子鏈上含少量離子基團(tuán)的高分子聚合物，又稱離聚體或離子交聯(lián)聚合物，其中離子基團(tuán)含量(摩爾分?jǐn)?shù)，下同)不超過(guò)15%。由于離子基團(tuán)的引入，離聚物分子具有一般分子沒(méi)有的物理或化學(xué)作用:離子－離子相互作用;離子－偶極相互作用;離子對(duì)－離子對(duì)相互作用;氫鍵相互作用;金屬配合相互作用等［1］。此相互作用賦予離聚物諸多獨(dú)特的性能，使其在聚合物改性［2－3］、功能薄膜［4］、導(dǎo)電材料［5］、醫(yī)療材料［6］等有著重要應(yīng)用。

對(duì)離聚物的最初探索可追溯到20世紀(jì)70年代。1974年，Eisenberg等［7］開(kāi)發(fā)了以聚苯乙烯為基體的離聚物，并探討了離子濃度、離子種類(lèi)等對(duì)聚苯乙烯黏彈性能的影響，實(shí)驗(yàn)證明，由于金屬離子的特殊作用，離子含量即使很低(＜10%)，但仍對(duì)聚合物性能產(chǎn)生重要影響，如提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等。2003年，Tucker等［8］對(duì)聚酰胺與鋰鹽中和的磺化聚苯乙烯離聚物(Li－SPS)共混物進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，共混物具有最低臨界相容溫度(LCST)，且LCST隨著Li－SPS含量增加而上升，表明離聚物對(duì)共混體系具有增容效果。從此，離聚物的應(yīng)用研究進(jìn)入了發(fā)展時(shí)期。近年來(lái)，離聚物在聚合物改性、新型高分子材料的開(kāi)發(fā)與利用方面倍受關(guān)注［9－10］。本文主要綜述了離聚物的制備方法及其改性聚合物的應(yīng)用進(jìn)展。

1 離聚物的分類(lèi)及其制備方法

1.1 離聚物的分類(lèi)

按照不同標(biāo)準(zhǔn)有不同的分類(lèi)方法。由于離聚物主鏈?zhǔn)且粋€(gè)非極性的大分子鏈，支鏈?zhǔn)且恍╇x子基團(tuán)，通常依據(jù)離子基團(tuán)位置的不同，將離聚物分為接枝離聚物、無(wú)規(guī)離聚物、嵌段離聚物和遙爪離聚物等;也會(huì)根據(jù)離子基團(tuán)的性質(zhì)不同，分為陰離子離聚物、陽(yáng)離子離聚物和兩性離子離聚物;而根據(jù)所中和的金屬離子種類(lèi)的不同，還可分為Na離聚物、Zn離聚物、Al離聚物和La離聚物等［11］。

1.2 離聚物的制備方法

至今，制備離聚物的較成熟方法，主要有共聚合法和接枝法。

1.2.1 共聚合法

共聚合法為離聚物合成的主要方法，將單體共聚合成帶酸性基團(tuán)的共聚物，再將共聚物中和制得離聚物［12－13］。Andrew 等［14］以甲基丙烯酸羥乙酯、聚乳酸和甲基丙烯酸甲酯為原料合成嵌段共聚物后，再與Na+，Ca2+的醋酸鹽中和制得離聚物。此法需根據(jù)大分子主鏈結(jié)構(gòu)和離子基團(tuán)的分布情況選擇合成方法和反應(yīng)條件。含乙烯類(lèi)單體(如苯乙烯、丁二烯、甲基丙烯酸甲酯等)參與的聚合反應(yīng)過(guò)程一般涉及自由基聚合或陰離子聚合機(jī)理。含吸電子基團(tuán)的烯類(lèi)單體較易進(jìn)行陰離子聚合，許多遙爪型離聚物和嵌段共聚物［15－16］均采用活性陰離子聚合方式制備，但活性離子聚合條件較苛刻，與之相比，活性自由基聚合的條件則較溫和且易實(shí)現(xiàn)。近年來(lái)，活性自由基聚合研究已取得了極大進(jìn)展，Schliching等［17］利用紫外光引發(fā)聚合法制備了乙烯基膦酸與乙烯基膦酸鋯的共聚物(VZP－VPA)，該反應(yīng)遵循自由基聚合機(jī)理。研究結(jié)果表明，單體聚合后，得到一種透明的、無(wú)定形的柔性薄膜，此薄膜具有較高的電導(dǎo)率，在溫度為80℃和相對(duì)濕度(RH)為80%的環(huán)境下，電導(dǎo)率超過(guò)0.1 S/cm。

1.2.2 接枝法

接枝法將聚合物分子直接官能團(tuán)化。此方法適合于低程度離子化的情況，接枝法大致有:1)在高分子鏈上接枝極性基團(tuán)，再用皂化法將聚合物中和生成鹽;2)合成含不飽和雙鍵的金屬配合物單體，再將單體接枝至聚合物上制得離聚物。劉濤等［18］在哈克轉(zhuǎn)矩流變儀中，利用熔融接枝法制備馬來(lái)酸酐接枝三元乙丙橡膠(m－EPDM)后，將m－EPDM、硬脂酸鋅、氧化鋅和硬脂酸按一定比例混合在轉(zhuǎn)矩流變儀中熔融密煉，制備離聚物。結(jié)果表明，隨著氧化鋅加量增加，斷裂伸長(zhǎng)率和拉伸強(qiáng)度增加。當(dāng)氧化鋅加量較少時(shí)，共混物的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率均較低，可能是因?yàn)檠趸\造成了共混物的缺陷，且并未形成離聚物;而當(dāng)氧化鋅加量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為10%時(shí)，形成離聚物，拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率均較高。王林等［19］采用熔融接枝法制備了三元乙丙橡膠接枝馬來(lái)酸鋅離聚物(EPDM－g－MAZn)，并進(jìn)行正交試驗(yàn)，考察了影響離聚物制備的各種因素，結(jié)果表明，在反應(yīng)溫度200℃，反應(yīng)時(shí)間6 min下，當(dāng)單體(MAZn)加量為20%，引發(fā)劑(DCP)加量為2%時(shí)，離聚物的接枝率最高。

2 離聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)與性能

2.1 聚集態(tài)結(jié)構(gòu)

離聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)一直備受關(guān)注。通常認(rèn)為，離聚物中存在3種聚集態(tài)結(jié)構(gòu):主鏈有機(jī)碳?xì)滏?、多重離子對(duì)和離子簇，離子濃度和種類(lèi)均對(duì)離聚物的聚集結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。離子濃度主要是通過(guò)改變其在基體中分布來(lái)影響離聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)，當(dāng)離子濃度低于臨界離子濃度時(shí)，離子主要以離子對(duì)的形式聚集，這些離子對(duì)多數(shù)是二、三、四聚體，且無(wú)規(guī)分布于基體中，不出現(xiàn)相分離，為多重離子對(duì)。當(dāng)離子濃度大于臨界離子濃度時(shí)，雖也有多重離子對(duì)，但會(huì)有較多數(shù)量的離子對(duì)聚集在一起，并出現(xiàn)相分離，為離子簇［20］。由于不同金屬離子性質(zhì)的不同，與酸根基團(tuán)的結(jié)合方式存在差異，所以離子種類(lèi)也對(duì)離聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。

目前，表征離聚物聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的手段主要有X射線散射［21］、小角中子散射(SANS)、外延X(jué)射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)譜法(EXAFAS)、電子順磁共振法(ESR)、核磁共振法(NMR)、傅立葉變換紅外光譜(FT－IR)、熒光光譜法、透射電子顯微鏡(TEM)和掃描電子顯微鏡(SEM)等，并呈日趨增多之勢(shì)。根據(jù)表征結(jié)果，提出離聚物聚集態(tài)結(jié)構(gòu)模型是多年來(lái)的熱點(diǎn)，如Eisenberg模型，Dreyfus模型，F(xiàn)orsman模型，Longworth模型，Bonnoto模型和核－殼模型等，但這些結(jié)構(gòu)模型均不能全面地描述離聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)，亟待改進(jìn)［22－24］。

2.2 離聚物的性能

離聚物一般比其基體聚合物具有更好的力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性。由于離聚物中存在多重離子對(duì)和離子簇，這些聚集體能發(fā)生交聯(lián)作用，增強(qiáng)分子鏈間相互作用，影響分子鏈的自由運(yùn)動(dòng)。而玻璃化溫度(Tg)和黏度跟分子鏈的自由運(yùn)動(dòng)直接相關(guān)。因此，離子的引入使聚合物的Tg和表觀黏度提高，改善其拉伸模量和熱穩(wěn)定性［25－26］。Yan等［27］以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸和苯乙烯為原料共聚合成四元嵌段共聚物PAs，再與氧化鋅中和制備了羧酸型離聚物Zn2+－PAs。結(jié)果表明，PAs的 Tg比 Zn2+－PAs低，且Zn2+－PAs的Tg隨著Zn2+摩爾分?jǐn)?shù)增加而升高;Zn2+－PAs初始分解溫度高達(dá)313.87℃，高于PAs的297.2℃。

離聚物的性能對(duì)離子含量表現(xiàn)敏感，通常少量離子使離聚物比其母體聚合物具有更好的力學(xué)性能。黃承亞等［28］對(duì)三乙烯四胺丙烯酸鹽(AnAA)增強(qiáng)丁腈橡膠(NBR)進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，AnAA對(duì)NBR具有較好的增強(qiáng)效果，當(dāng)AnAA加量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為10%時(shí)，NBR/AnAA硫化膠具有最佳的綜合力學(xué)性能，拉伸強(qiáng)度達(dá)24.2 MPa，撕裂強(qiáng)度可達(dá) 47.4 kN/m，扯斷伸長(zhǎng)率達(dá)160%。這可能是因?yàn)樵诘蜐舛认略黾与x子數(shù)量，離子間相互作用較顯著，對(duì)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的改變也較明顯。

3 離聚物改性聚合物

離聚物用于聚合物改性主要用作穩(wěn)定劑、結(jié)晶成核劑和增容劑。

3.1 穩(wěn)定劑

聚氯乙烯(PVC)作為五大通用塑料之一，具有良好的耐化學(xué)腐蝕性、阻燃性、電絕緣性及成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)生活各領(lǐng)域中。但PVC對(duì)光、熱的穩(wěn)定性較差，在使用過(guò)程中易降解，導(dǎo)致PVC力學(xué)性能下降，顏色逐漸加深。因此，在PVC加工成型時(shí)須添加適量穩(wěn)定劑增加其對(duì)光、熱的穩(wěn)定性［29］。離聚物中由于含少量離子基團(tuán)，能捕捉PVC降解過(guò)程中產(chǎn)生的HCl而起到穩(wěn)定作用［30］。Zhu 等［31－32］考察了以 La3+中和的ACR(丙烯酸酯共聚物)離聚物對(duì)PVC的穩(wěn)定作用，結(jié)果表明，添加適量的La3+對(duì)PVC基體具有較好的穩(wěn)定效果。另外，此離聚物還能與硬脂酸鋅等小分子穩(wěn)定劑發(fā)生反應(yīng)生成新結(jié)構(gòu)，有效抑制鋅燒，起到協(xié)同穩(wěn)定的作用。

3.2 結(jié)晶成核劑

聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一種應(yīng)用廣泛的熱塑性樹(shù)脂，它具有良好的力學(xué)性能、電絕緣性、耐熱性、耐腐蝕性，以及成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，在纖維、薄膜以及飲料瓶等領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。但PET在加工過(guò)程中存在著結(jié)晶速度慢、成型周期長(zhǎng)等缺點(diǎn)。因此，PET在加工成型時(shí)需添加成核劑提高結(jié)晶速率。離聚物在PET的結(jié)晶過(guò)程中能作為異相成核劑，對(duì)提高PET的結(jié)晶速率具有較好的效果［33－35］。

仲小亮等［36］用溶液法合成了苯乙烯－甲基丙烯酸鈉(SMA－Na)離聚物，并考察了SMA－Na對(duì)PET的結(jié)晶及熔融行為的影響。結(jié)果表明，SMA－Na是 PET的優(yōu)良成核劑，添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的SMA－Na可使PET的熔融結(jié)晶溫度提高17.9℃，冷結(jié)晶溫度降低17.3℃，顯著加快了PET在高溫區(qū)和低溫區(qū)的結(jié)晶速度;另外，添加SMA－Na還使PET球晶更加細(xì)化完善。

與單一成核劑比較，復(fù)合成核劑對(duì)改善PET的熔融結(jié)晶具有更優(yōu)異的效果。許乾慰等［37］考察了不同成核劑及其復(fù)合物對(duì)PET結(jié)晶速率和特性黏數(shù)的影響，研究表明，添加復(fù)合成核劑的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)為32.3～45.3 s，而添加單一成核劑的 t1/2為42.9～57.9 s，說(shuō)明復(fù)合成核劑對(duì)提高PET成核結(jié)晶速率具有更好的效果;另外，部分復(fù)合成核劑還能減小PET特性黏數(shù)的降低幅度，避免其力學(xué)性能過(guò)多的損失。

3.3 增容劑

聚合物共混物中組分的不相容性會(huì)導(dǎo)致共混體系性能下降，因此，制備聚合物合金時(shí)通常需加入增容劑對(duì)體系進(jìn)行增容改性。離聚物中由于金屬離子的存在而具有一定的極性，當(dāng)其與聚合物進(jìn)行共混時(shí)，離聚物與聚合物間能產(chǎn)生諸如離子－離子、離子－偶極及金屬配合等相互作用，這些作用不僅極大地改善了共混組分間相容性，同時(shí)也提高了聚合物性能［38－39］。

曲文忠等［40］合成了一種含磺酸基團(tuán)的主鏈液晶離聚物(LCI)，并以LCI為相容劑對(duì)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯/聚乙烯(PBT/PE)共混體系進(jìn)行了增容研究。結(jié)果表明，磺酸基液晶離聚物的引入，能降低PBT/PE共混體系中分散相PE的尺寸，增加基體和分散相的界面結(jié)合力，提高其拉伸強(qiáng)度。當(dāng)添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9%的LCI時(shí)，共混體系的拉伸強(qiáng)度達(dá)最大值(24 MPa);但離聚物加量不宜過(guò)大，當(dāng)LCI添加量較大時(shí)(＞11%)，LCI自身會(huì)發(fā)生團(tuán)聚，使增容效果變差，力學(xué)性能也下降。

苑先佩等［41］考察了聚丙烯接枝馬來(lái)酸鋅離聚物(PP－g－MAZn)增容聚丙烯/尼龍6(PP/PA6)共混體系的流變性能。研究表明，PP－g－MAZn增容的PP/PA6體系為假塑性流體，隨著剪切速率增加，其表觀黏度降低;與未增容的PP/PA6共混體系比較，離聚物增容的PP/PA6表觀黏度較大，并隨著PP－g－MAZn加量增加而升高。另外，PP－g－MAZn增容的PP/PA6體系的黏流活化能隨著剪切速率增加而降低，PP/PA6體系的熔體表觀質(zhì)量得到提高。

4 結(jié)語(yǔ)

離聚物是一種理論價(jià)值與應(yīng)用價(jià)值都很高的高分子材料，其結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和應(yīng)用等方面的研究一直備受人們關(guān)注。

1)離聚物集非極性大分子鏈、極性負(fù)離子基團(tuán)支鏈和金屬正離子于一體，其聚集態(tài)結(jié)構(gòu)易受金屬離子濃度影響。隨著離子濃度增加，生成多重離子對(duì)結(jié)構(gòu)，到達(dá)臨界離子濃度后，則生成以離子簇為主的復(fù)雜結(jié)構(gòu)。這些多重離子對(duì)和離子簇可與極性基團(tuán)發(fā)生交聯(lián)，使得離聚物分子內(nèi)或分子間產(chǎn)生復(fù)雜的相互作用。

2)離聚物內(nèi)部存在特殊的相互作用，可成為聚合物改性中的良好助劑，如離聚物可作為熱穩(wěn)定劑、結(jié)晶成核劑和增容劑等，在高分子工業(yè)中有著重要應(yīng)用。

3)離聚物的研究雖然已取得了一定成果，但仍然存在很多的問(wèn)題。如離聚物結(jié)構(gòu)模型尚存爭(zhēng)論，離聚物理論極不成熟，離聚物功能化應(yīng)用技術(shù)匱乏等。隨著科技的進(jìn)步，人們對(duì)離聚物的認(rèn)識(shí)和研究會(huì)不斷深入，將來(lái)人類(lèi)將會(huì)更充分合理利用這一獨(dú)特的高分子材料。

［1］吳婷，文秀芳，皮丕輝，等.互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的研究進(jìn)展及應(yīng)用［J］.材料導(dǎo)報(bào)，2009，23(9):53 －56.

［2］Peron J，Edwards D，Haldane M，et al.Fuel cell catalyst layers containing short－side－chain perfluorosulfonic acid ionomers［J］.Journal of Power Sources，2011，196(1):179 －181.

［3］張愛(ài)玲，朱訓(xùn)農(nóng)，李三喜，等.液晶離聚物/PMMA多孔電解質(zhì)膜［J］.電源技術(shù)，2011，35(12):1520 －1522，1526.

［4］Chen X，Du M Q，F(xiàn)an M W，et al.Caries－ preventive effect of sealants produced with altered glass－ionomer materials，after 2 years［J］.Dental Materials，2012，28(5):554 －560.

［5］張靜旖，丁永紅，俞強(qiáng)，等.離聚物surlyn對(duì)PET/PA66共混物性能的影響［J］.中國(guó)塑料，2011，25(11):22 －26.

［6］吳波，陳弦，何波兵，等.乙烯－丙烯酸鈣離聚體的制備及研究［J］.塑料工業(yè)，2011，39(4):14 －16.

［7］Eisenberg A，Navratil M.Ion clustering and viscoelastic relaxation in styrene － based ionomers.III.effect of counterions，carboxylic groups，and plasticizers［J］.Macromolecules，1974，7(1):84－89.

［8］Tucker R T，Han C C，Dobrynin A V，et al.Small－ angle neutron scattering analysis of blends with very strong intermolecular interactions:polyamide/ionomer blends［J］.Macromolecules，2003，36(12):4404 －4410.

［9］Ikemura K，Tay F R，Endo T，et al.A review of chemicalapproach and ultramorphological studies on the development of fluoride－releasing dental adhesives comprising new pre－reacted glass ionomer(PRG)fillers［J］.Dental Materials Journal，2008，27(3):315 －339.

［10］Kendrick I，Kumari D，Yakaboski A，et al.Elucidating the ionomer－ electri?ed metal interface［J］.J Am Chem Soc，2010，132(49):17611 －17616.

［11］朱月群，寧榮昌，藍(lán)立文.離聚物研究進(jìn)展［J］.材料導(dǎo)報(bào)，2001，15(11):54 －56.

［12］Xie D，Park J G，Zhao J.Synthesis and preparation of novel 4－arm star－shape poly(carboxylic acid)s for improved light－ cured glass － ionomer cements［J］.Dental Materials，2007，23(4):395 －403.

［13］朱海軍，胡劍青，涂偉萍，等.PEG－IPDI－DMPA嵌段離聚體的合成與表征及其在水相中的溶液行為［J］.功能材料，2011，42(B11):942 －946.

［14］Ro Andrew J，Huang Samuel J，Weiss R A.Synthesis and properties of random poly(lactic acid)－ based ionomers［J］.Polymer，2009，50(5):1134 －1143.

［15］Wu T F，Yang G S.Synthesis and characterization of monomer－ casting polyamide 6/polymethacrylic ionomer blends［J］.Journal ofAppliedPolymerScience，2009，111 (6):2970－2979.

［16］Rusu G，Rusu E.Nylon 6/TiO2composites by in situ anionic ring － opening polymerization of ε － caprolactam:synthesis，characterization，and properties［J］.International Journal of Polymer Anal Charact，2011，16(8):561 －583.

［17］Schlichting G J，Horan J L，Jessop J D，et al.A hybrid organic/inorganic ionomer from the copolymerization of vinylphosphonic acid and zirconium vinylphosphonate［J］.Macromolecules，2012，45(9)，3874 －3882.

［18］劉濤.馬來(lái)酸酐熔融接枝EPDM及其離聚物的制備與性能研究［D］.湖北，湖北大學(xué):2008.

［19］王林，馮鈉，張桂霞，等.熔融法制備EPDM－g－MAZn離聚物影響因素的優(yōu)化及表征［J］.塑料科技，2011，39(12):42－45.

［20］孫寶亮，方蘭，劉勝平.離聚體的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)特性及性質(zhì)［J］.高分子材料科學(xué)與工程，2002，18(2):6－10.

［21］Hall L M，Seitz M E，Winey K I，et al.Ionic aggregate structure in ionomer melts:effect of molecular architecture on aggregates and the ionomer peak［J］.J Am Chem Soc，2012，134(1):574－587.

［22］Castagna A M，Wang W Q，Winey K I，et al.Structure and dynamics of zinc－neutralized sulfonated polystyrene ionomers［J］.Macromolecules，2011，44(8):2791 －2798.

［23］Castagna A M，Wang W Q，Winey K I，et al.Influence of cation type on structure and dynamics in sulfonated polystyrene ionomers［J］.Macromolecules，2011，44(13):5420 －5426.

［24］劉大剛，謝洪泉.羧酸型離聚體的研究進(jìn)展［J］.合成橡膠工業(yè)，2004，27(1):56 －59.

［25］Lim Hyung Tag，Liu H Z，Ahn Kyung Hyun，et al.Effect of added ionomer on morphology and properties of PP/organoclay nanocomposites［J］.Korean J of Chem Eng，2010，27(2):705－715.

［26］鄒學(xué)良，徐建平.熔融法制備聚乙烯離聚體及其性能研究［J］.現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用，2011，23(6):25 －28.

［27］Yan W B，Zhang X Y，Zhu Y N，et al.Synthesis and characterization of self－crosslinkable zinc polyacrylate latices at room temperature［J］.Iran Polym J，2012，21(9):631 －639

［28］黃承亞，劉磊，李紅.用三乙烯四胺丙烯酸鹽增強(qiáng)丁腈橡膠［J］.合成橡膠工業(yè)，2007，30(1):43 －46

［29］郭勇，鄭玉嬰，邱尚長(zhǎng)，等.稀土復(fù)合穩(wěn)定劑對(duì) CaCO3/PVC性能的影響［J］.高分子材料科學(xué)與工程，2012，28(4):66－68.

［30］Zhu X N，Song Y H，Zheng Q.Effect of lanthanide(La(Ⅲ))－containing ionomer on thermal stabilization of poly(vinyl chloride)［J］.Journal of Applied Polymer Science，2012，126(3):980－986.

［31］Zhu X N，Song Y H，Chen S H，et al.Influence of acrylate processing aid－based ionomer containing lanthanide(La(Ⅲ))ion on thermal stability，fusion，transparency and mechanical properties of rigid poly(vinyl chloride)［J］.Polymer International，2011，60(9):1355 －1361.

［32］Zhu X N，Song Y H，Zheng Q.Influence of ZnSt2on structure of acrylate－based ionomers with different lanthanide(La(Ⅲ))ion and acid contents［J］.Chinese Journal of Polymer Science，2012，30(2):316 －327.

［33］Kobayashi T，Wood B A，Takemura A.Crystallization，morphology，and electrical properties of bio－based poly(trimethylene terephthalate)/poly(ether esteramide)/ionomer blends［J］.Journal of Applied Polymer Science，2011，119(5):2714－2724.

［34］Tang S D，Xin Z.Structural effects of ionomers on the morphology，isothermal crystallization kinetics and melting behaviors of PET/ionomers［J］.Polymer，2009，50(4):1054－1061.

［35］冉進(jìn)成，寧平，甘典松，等.離聚物改性PET的研究及應(yīng)用［J］.工程塑料應(yīng)用，2009，37(8):52－55

［36］仲小亮，李忠輝，陳雪梅，等.苯乙烯－甲基丙烯酸鈉離聚物的合成及其對(duì) PET結(jié)晶行為的影響［J］.中國(guó)塑料，2011，25(11):56 －60.

［37］許乾慰，劉波，蔣中.復(fù)合成核劑對(duì)PET結(jié)晶速率和特性黏數(shù)的影響［J］.中國(guó)塑料，2011，25(8):24 －27.

［38］Sinthavathavorn W，Nithitanakul M，Grady B P，et al.Melt rheology and die swell of PA6/LDPE blends by using lithium ionomer as a compatibilizer［J］.Polymer Bulletin，2009，63(1):23－35.

［39］Song W J，Liu H Z，Chen F，et al.Effects of ionomer characteristics on reactions and properties of poly(lactic acid)ternary blends prepared by reactive blending［J］.Polymer，2012，53(12):2476 －2484.

［40］曲文忠，徐新宇，楚惠姝，等.含磺酸基的主鏈液晶離聚物對(duì)PBT/PE共混體系的增容增強(qiáng)作用［J］.高分子材料科學(xué)與工程，2011，27(2):107 －109，113.

［41］苑先佩，馮鈉，秦琳，等.PP－g－MAZn離聚物增容 PP/PA6的流變性能［J］.現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用，2010，22(2):17－20.