張 艷,章 強(qiáng),謝 凡
(武漢材料保護(hù)研究所,武漢430030)
表面處理是影響金屬材料腐蝕疲勞性能的重要因素之一。正確合理的表面處理可以提高金屬材料的腐蝕疲勞強(qiáng)度,而不適合的表面處理則會(huì)導(dǎo)致金屬腐蝕疲勞強(qiáng)度下降[1-4]。因此,在金屬構(gòu)件的設(shè)計(jì)和加工過程中必需科學(xué)地選擇表面處理方法。
金屬在水溶液中的腐蝕是電化學(xué)腐蝕,在腐蝕疲勞過程中金屬材料的電化學(xué)行為和力學(xué)行為之間必然存在某種相互關(guān)系。本工作研究了經(jīng)不同表面處理工藝處理后的40Cr鋼在3%NaCl溶液中的腐蝕疲勞性能,揭示了腐蝕疲勞過程中40Cr鋼的電化學(xué)行為。以期為正確選擇表面保護(hù)方法和預(yù)測(cè)金屬構(gòu)件在腐蝕疲勞工況條件下的壽命提供有關(guān)數(shù)據(jù)。
試驗(yàn)材料為40Cr鋼,其化學(xué)成分和機(jī)械性能分別見表1和表2。采用不同工藝對(duì)40Cr鋼試樣進(jìn)行有離子氮化、化學(xué)鍍鎳、噴鋁(分封閉和不封閉兩種情況)和電鍍鋅鐵合金等表面處理。
表1 40Cr鋼的化學(xué)成分 %
表2 40Cr鋼的機(jī)械性能
腐蝕疲勞測(cè)試系統(tǒng)由旋轉(zhuǎn)彎曲腐蝕疲勞試驗(yàn)機(jī)和電極電位測(cè)試裝置兩部分構(gòu)成。在3%NaCl溶液中,試樣在不同載荷下以3 000r/min的循環(huán)次數(shù)進(jìn)行旋轉(zhuǎn)彎曲腐蝕疲勞試驗(yàn)[5],同時(shí)用飽和甘汞電極(SCE)連續(xù)測(cè)試疲勞試樣的電極電位。
表3為40Cr鋼試樣及其經(jīng)表面處理后的試樣腐蝕疲勞試驗(yàn)數(shù)據(jù);圖1是40Cr鋼經(jīng)不同表面處理工藝后試樣在空氣中及3%NaCl中的S-N曲線。
表3 40Cr鋼及其表面處理試樣的腐蝕疲勞數(shù)據(jù)
圖1 40Cr鋼在空氣中及經(jīng)不同表面處理工藝后的試樣在3%NaCl中應(yīng)力-循環(huán)次數(shù)曲線
由表3可見,經(jīng)過表面處理后40Cr鋼在3%NaCl水溶液中的腐蝕疲勞強(qiáng)度均獲得不同程度的提高。由圖1可知,在空氣中,40Cr鋼的S-N曲線有明顯的水平段,即通常所說的疲勞極限,而在3%NaCl水溶液中無論是否經(jīng)過不同的表面處理,其S-N曲線均無明顯的水平段,而是隨著時(shí)間(循環(huán)次數(shù)N)的增長(zhǎng)向右下方傾斜。
表4是40Cr鋼及表面處理試樣在3%NaCl溶液中的自腐蝕電位。由表4可見,噴鋁層和電鍍鋅鐵合金為陽(yáng)極性涂層,化學(xué)鍍鎳為陰極性涂層。40Cr鋼經(jīng)離子氮化表面處理后,自腐蝕電位變正。
表4 40Cr鋼及其表面處理試樣在3%NaCl溶液中的腐蝕電位
圖2是40Cr鋼在3%NaCl溶液中受到不同交變應(yīng)力作用時(shí),其腐蝕電位隨時(shí)間的變化曲線(E-t曲線)。由圖3可見,40Cr鋼在腐蝕疲勞過程中,其自腐蝕電位隨時(shí)間增加而負(fù)移,且外加應(yīng)力不同,自腐蝕電位隨時(shí)間的變化率亦不相同。
圖2 在腐蝕疲勞過程中40Cr鋼自腐蝕(E-t曲線)曲線
(1)離子氮化 離子氮化處理將40Cr鋼在3%NaCl溶液中的疲勞強(qiáng)度(N=107)從118MPa提高到154MPa(見表3)。離子氮化主要從兩方面改善40Cr鋼在3%NaCl水溶液中的腐蝕疲勞性能:氮化在40Cr鋼表面產(chǎn)生壓應(yīng)力,部分抵消了在疲勞載荷下產(chǎn)生的拉應(yīng)力,從而提高了40Cr鋼的腐蝕疲勞;40Cr鋼經(jīng)離子氮化處理后,自腐蝕電位正移(見表4),提高了材料表面的耐蝕性。
(2)化學(xué)度鎳 化學(xué)鍍鎳后40Cr鋼在3%NaCl溶液中的腐蝕疲勞強(qiáng)度(N=107)提高到162 MPa(見表3)?;瘜W(xué)鍍鎳是一種非晶態(tài)的Ni-P合金沉積層,孔隙率低,具備優(yōu)異的耐蝕性[6]。由于化學(xué)鍍鎳層使40Cr鋼基體表面不能與NaC1溶液直接接觸,抑制了40Cr鋼基體的腐蝕,因而提高了40Cr鋼的腐蝕疲勞強(qiáng)度。但化學(xué)鍍鎳層是一種陰極性涂層,在NaCl溶液中受交變應(yīng)力作用而破裂,使40Cr鋼基體和NaCl溶液接觸,這時(shí)會(huì)由于電偶作用加速基體腐蝕。所以,化學(xué)鍍鎳改善材料腐蝕疲勞性能時(shí),應(yīng)注意這一問題。
(3)噴鋁及電鍍鋅鐵合金 由表3及圖1可知,噴鋁層能明顯提高40Cr鋼的腐蝕疲勞性能;同樣,電鍍鋅鐵合金也顯著地提高了40Cr鋼的腐蝕疲勞強(qiáng)度。噴鋁層和電鍍鋅鐵合金層是陽(yáng)極性涂層(見表4),無論涂層完好,還是涂層部分脫落,均使40Cr鋼基體受到電化學(xué)保護(hù),延緩了由于銹蝕而引起的疲勞源的形成,從而提高了40Cr鋼的腐蝕疲勞強(qiáng)度。而電鍍鋅鐵合金層的腐蝕電位較噴鋁層電位負(fù)(見表4),能夠?qū)w金屬提供更充分的陰極保護(hù),所以40Cr鋼電鍍鋅鐵合金后的腐蝕疲勞強(qiáng)度高于噴鋁后的腐蝕疲勞強(qiáng)度。
40Cr鋼噴鋁層未封閉,腐蝕疲勞強(qiáng)度為299MPa;噴鋁并封閉,腐蝕疲勞強(qiáng)度為302MPa,二者無明顯差別。封閉的主要作用是改善涂層孔隙,提高涂層對(duì)基體的保護(hù)能力。由于受到交變應(yīng)力的作用,噴鋁層產(chǎn)生微小裂紋,使封閉處理喪失其功能,造成經(jīng)封閉處理的噴鋁層和未經(jīng)封閉處理的噴鋁層在改善40Cr鋼的腐蝕疲勞性能上無明顯差異。
上述分析表明,選擇合適的表面處理能夠有效地改善40Cr鋼的耐蝕性,從而提高40Cr鋼的腐蝕疲勞強(qiáng)度(或腐蝕疲勞壽命)。
40Cr鋼疲勞斷口的掃描電鏡圖像見圖3~圖8。由圖3可見,在空氣中只有一個(gè)疲勞源產(chǎn)生于表面缺陷處。在NaCl溶液中疲勞源多源于金屬表面上的腐蝕坑或表面缺陷(如圖4~圖8),因此均為多源疲勞腐蝕與交變應(yīng)力的共同作用,使得疲勞斷口的出現(xiàn)較多的二次裂紋、腐蝕坑和腐蝕產(chǎn)物,以及疲勞紋在NaCl溶液的作用下發(fā)生腐蝕溶解,呈現(xiàn)出比較模糊和不連續(xù)的疲勞紋,斷口的主要方式是穿晶開裂或穿晶與沿晶開裂混合。
圖3 40Cr鋼在空氣中SEM圖
比較這4種經(jīng)表面處理后試樣的SEM圖可以看出,試樣電鍍鋅鐵合金后,其疲勞斷口表現(xiàn)出疲勞源區(qū)較寬,斷面腐蝕較輕,具有明顯的疲勞特征(圖5);噴鋁試樣的斷口表現(xiàn)出裂紋擴(kuò)展區(qū)較大,疲勞紋較細(xì)的特征(圖6);化學(xué)鍍鎳試樣的斷口特征是表面鍍層不均勻處(破裂、脫落)腐蝕較嚴(yán)重,擴(kuò)展區(qū)較大,但有明顯的腐蝕坑,疲勞紋較粗,且不連續(xù)(圖7);離子氮化試樣的斷口表現(xiàn)出表層(氮化層)和擴(kuò)展區(qū)嚴(yán)重腐蝕,二次裂紋比其它3種表面處理的疲勞斷口深而長(zhǎng)(圖8),但比未氮化的試樣斷口略好(圖4)。由此可見,腐蝕疲勞斷口所體現(xiàn)的腐蝕疲勞性能的規(guī)律與測(cè)試數(shù)據(jù)所體現(xiàn)的規(guī)律相吻合。
在3%NaCl水溶液,40Cr鋼在不同應(yīng)力水平下的E-t曲線(見圖2)具有同圖9所示曲線相類似的形狀。根據(jù)電位隨時(shí)間的變化率,將該曲線分成若干區(qū)域,顯然,這些區(qū)域與腐蝕疲勞的各個(gè)階段是相聯(lián)系。
圖9 在腐蝕疲勞過程中典型的E-t曲線
圖9 中區(qū)域I內(nèi)腐蝕電位的快速負(fù)移是由于金屬受到交變應(yīng)力的作用發(fā)生塑性變形,產(chǎn)生熱力學(xué)穩(wěn)定性低的新的裸露表面所致。在區(qū)域Ⅱ,電位隨時(shí)間的變化率降低,這是因?yàn)樾碌穆懵侗砻姹谎趸纬杀〉母g產(chǎn)物膜,減緩了電位的變化。在這個(gè)區(qū)域,在腐蝕環(huán)境和交變應(yīng)力的共同作用下,金屬材料開始出現(xiàn)結(jié)構(gòu)上的畸變,并且這種畸變進(jìn)一步發(fā)展。在區(qū)域Ⅲ中,金屬表面滑移臺(tái)階處出現(xiàn)大量的微裂紋的生成和發(fā)展,腐蝕電位的變化率升高。在區(qū)域Ⅳ,腐蝕電位的變化率降低,在該區(qū)域內(nèi),主要是一條或者幾條裂紋繼續(xù)發(fā)展,成為主裂紋。這是由于裂紋發(fā)展而出現(xiàn)的新的裸露表面不再明顯地影響電極電位。在區(qū)域Ⅴ中,主裂紋迅速發(fā)展,金屬發(fā)生腐蝕疲勞斷裂。在該區(qū)域,大面積的新的裸露面瞬間暴露在腐蝕環(huán)境中,出現(xiàn)了電極電位不穩(wěn)定的現(xiàn)象。
綜上所述,區(qū)域I是裂紋的萌生期,區(qū)域Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ是裂紋的擴(kuò)展期。由圖9可見,裂紋的萌生期在整個(gè)腐蝕疲勞壽命中占很少一部分,而裂紋的擴(kuò)展期所占比例較大,這證明了腐蝕疲勞壽命主要取決于裂紋的擴(kuò)展壽命。
(1)4種表面處理(離子氮化、化學(xué)鍍鎳、噴鋁、電鍍鋅鐵合金)的保護(hù)層均能改善40Cr在3%NaCl溶液中腐蝕疲勞性能,改善的程度順序排列為電鍍鋅鐵合金>噴鋁>化學(xué)鍍鎳>離子氮化。
(2)受腐蝕疲勞作用的金屬的電化學(xué)數(shù)據(jù),在某種程度上表示了金屬的腐蝕疲勞斷裂過程的重要階段,這些數(shù)據(jù)可用于選擇電化學(xué)參數(shù)和保護(hù)措施,更好地預(yù)測(cè)金屬在服役條件下的性能。
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