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    納濾膜處理含錳廢水

    2012-12-08 05:26:00張翔宇宋寶華王中原
    化工環(huán)保 2012年3期
    關(guān)鍵詞:含錳電解錳濃縮液

    李 萌,朱 彤,張翔宇,宋寶華,王中原,劉 波

    (1. 中節(jié)能六合天融環(huán)??萍加邢薰?,北京 100085;2. 重慶武陵錳業(yè)有限公司,重慶 409912)

    納濾膜處理含錳廢水

    李 萌1,朱 彤1,張翔宇1,宋寶華1,王中原1,劉 波2

    (1. 中節(jié)能六合天融環(huán)保科技有限公司,北京 100085;2. 重慶武陵錳業(yè)有限公司,重慶 409912)

    采用納濾膜處理電解錳生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含錳廢水,考察了操作壓力、阻垢劑和反沖洗等因素對膜通量和各金屬離子截留率的影響。實驗結(jié)果表明:操作壓力越大,膜通量越大,且膜通量隨運行時間延長下降得越快;在操作壓力為2.0 MPa的條件下,納濾膜對Mg2+的截留率為90.69%,對Mn2+的截留率為89.72%,對Ca2+的截留率最高,達100%;加入阻垢劑后,納濾膜的膜通量比未加入阻垢劑時的膜通量略大;反沖洗4次后,膜通量均可完全恢復(fù)。

    納濾膜; 錳; 膜通量;截留率;阻垢劑;反沖洗; 廢水處理

    我國是世界上最大的電解錳生產(chǎn)、出口和消費大國[1-2], 每年產(chǎn)生的電解錳生產(chǎn)廢水約為3.25×108t/a[3]。電解錳生產(chǎn)廢水中不僅含有大量的錳,還含有其他重金屬污染物如鎘、鉛和硒等,若直接排入水體會造成嚴重的環(huán)境污染。處理電解錳生產(chǎn)廢水的方法主要有絮凝沉淀法、鐵屑微電解法、液膜分離法、傳統(tǒng)化學(xué)沉淀法、過氧化鈣沉淀法和電解法等[4]。絮凝沉降法應(yīng)用較廣泛,但處理成本較高,出水水質(zhì)不穩(wěn)定,且在處理過程中會產(chǎn)生大量的含錳廢渣,既形成二次污染又浪費了錳資源。鐵屑微電解法通常是在酸性條件下對廢水進行處理,處理效果不顯著且容易使大量鐵屑溶出[5]。納濾膜是一種過濾孔徑介于超濾膜和反滲透膜之間的壓力驅(qū)動膜[6-7],因其特殊的孔徑范圍和荷電性,已在水處理、生物制藥等領(lǐng)域獲得了廣泛的應(yīng)用[8-11]。

    本工作采用納濾膜對某電解錳生產(chǎn)企業(yè)的含錳尾礦淋濾廢水(以下簡稱含錳廢水)進行處理,研究了操作壓力、阻垢劑、反沖洗等因素對納濾膜性能的影響。

    1 實驗部分

    1.1 含錳廢水水質(zhì)

    實驗所用含錳廢水pH為6.8,其中主要的重金屬離子的質(zhì)量濃度見表1。實驗前先對含錳廢水進行超濾預(yù)處理,以截留其中的固體懸浮物。

    表1 含錳廢水中主要重金屬離子的質(zhì)量濃度mg/L

    1.2 材料、試劑和儀器

    2540型卷式納濾膜,膜面積0.25 m2。MDC-150型阻垢劑。

    ICP-AESPlasm a1000型電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀:北京納克分析儀器有限公司;P33A1NN型pH計:美國哈希公司。

    1.3 實驗流程和實驗方法

    實驗流程示意見圖1。將進水箱中的8 L含錳廢水通過高壓泵打入納濾膜系統(tǒng),產(chǎn)生的濃縮液回到進水箱中繼續(xù)循環(huán),產(chǎn)生的透過液貯存在出水箱中再進行后處理。定時取樣測定透過液中的重金屬離子質(zhì)量濃度,按式(1)計算離子截留率(R,%),按式(2)計算膜通量(J,L·m-2·h-1)。式中:ρP為透過液中金屬離子的質(zhì)量濃度,mg/L;ρF為進水中金屬離子的質(zhì)量濃度,mg/L。式中:V為透過液體積,L;S為有效膜面積,m2;t為運行時間,h。

    圖1 實驗流程示意

    向8 L進水中加入0.18 g阻垢劑,其他條件不變,進行對比實驗。

    將5 L質(zhì)量分數(shù)為1%的檸檬酸溶液放入進水箱中,進行30 m in循環(huán)反沖洗。

    1.4 分析方法

    采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定含錳廢水中Mn2+,Ca2+,Mg2+質(zhì)量濃度;采用pH計測定廢水pH。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 操作壓力對膜通量變化情況的影響

    操作壓力對膜通量變化情況的影響見圖2。由圖2可見:操作壓力越大,膜通量越大,這是因為納濾膜是以壓力為驅(qū)動力,膜兩側(cè)的壓力差變大,物料分子更容易通過納濾膜孔隙,膜通量隨之增大;隨著運行時間的延長膜通量逐漸下降,這是因為隨運行時間延長濃縮液中金屬離子的質(zhì)量濃度逐漸增大,濃差極化阻力增大,膜面污染加劇,導(dǎo)致透過液流量不斷減小,膜通量下降;操作壓力越大,膜通量隨運行時間延長下降得越快。故本實驗選擇操作壓力為2.0 MPa。

    圖2 操作壓力對膜通量變化情況的影響

    2.2 濃縮液中ρ(M n2+)對膜通量的影響

    在操作壓力為2.0 MPa的條件下,濃縮液中ρ(Mn2+)對膜通量的影響見圖3。

    圖3 濃縮液中ρ(Mn2+)對膜通量的影響

    由圖3可見:隨著濃縮液中ρ(Mn2+)的不斷升高,膜通量近似呈線性下降;ρ(Mn2+)由3 650 mg/L升高至12 084 mg/L時,膜通量由15.04 L/(m2·h)下降至1.08 L/(m2·h)。這是因為隨著ρ(Mn2+)的升高,溶液的滲透壓升高,膜面的濃差極化也隨之加劇,在操作壓力恒定的條件下,膜的滲透性降低,故膜通量下降。由圖3中的擬合直線可求得濃縮液中ρ(Mn2+)極限值為13 052 mg/L。

    2.3 納濾膜對含錳廢水中各金屬離子的截留率

    在操作壓力為2.0 MPa的條件下,納濾膜的膜通量趨近于零時,納濾膜對含錳廢水中各金屬離子的截留率見表2。由表2可見,濃縮液中ρ(Mn2+)與圖3得出的極限值基本吻合。

    表2 納濾膜對含錳廢水中各金屬離子的截留率

    納濾膜對M g2+的截留率為90.69%,對M n2+的截留率為89.72%,對Ca2+的截留率最高,達100%,可以有效避免下一級膜組件的結(jié)垢問題。

    2.4 阻垢劑對膜通量和溶液中各金屬離子濃度的影響

    阻垢劑對膜通量的影響見圖4。由圖4可見,加入阻垢劑后,納濾膜的膜通量比未加入阻垢劑時的膜通量稍大。

    圖4 阻垢劑對膜通量的影響

    加入阻垢劑和未加阻垢劑時溶液中的金屬離子質(zhì)量濃度見表3。由表3可見:未加阻垢劑濃縮液中Mg2+和Mn2+的質(zhì)量濃度均大于加入阻垢劑濃縮液中Mg2+和Mn2+的質(zhì)量濃度;而未加阻垢劑濃縮液中的Ca2+質(zhì)量濃度卻小于加入阻垢劑濃縮液中的Ca2+質(zhì)量濃度,說明未加阻垢劑時有更多的Ca2+形成了沉淀而脫離液相體系。

    表3 加入阻垢劑和未加阻垢劑時溶液中的金屬離子質(zhì)量濃度 mg/L

    2.5 反沖洗次數(shù)對膜通量的影響

    隨著運行時間的增加,含錳廢水中的Ca2+等會對膜產(chǎn)生污染,導(dǎo)致膜通量下降。反沖洗次數(shù)對膜通量的影響見表4。由表4可見,反沖洗4次后,膜通量均可完全恢復(fù)。

    表4 反沖洗次數(shù)對膜通量的影響

    3 結(jié)論

    采用納濾膜處理含錳廢水,處理時操作壓力越大,膜通量越大,且膜通量隨運行時間延長下降得越快。在操作壓力為2.0 MPa的條件下,納濾膜對Mg2+的截留率為90.69%,對Mn2+的截留率為89.72%,對Ca2+的截留率最高,達100%。加入阻垢劑后,納濾膜的膜通量比未加入阻垢劑時的膜通量略大。反沖洗4次后,膜通量均可完全恢復(fù)。

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    Treatment of M anganese-containing W astewater Using Nanofiltration M embrane

    Li Meng1,Zhu Tong1,Zhang Xiangyu1,Song Baohua1,Wang Zhongyuan1,Liu Bo2

    (1. Liuhe Talroad Environmental Technology Co. Ltd.,CECIC,Beijing 100085,China;2. Chongqing Wuling Mn-industry Co. Ltd.,Chongqing 409912,China)

    The M n2+-containing wastewater in electrolytic manganese production was treated using nanofi ltration membrane. The factors affecting membrane flux and metal ion retention rates were studied. The experimental results show that:The greater the operating pressure is,the greater the membrane flux is,and the faster the membrane flux decreases with the extending of running time;When the operating pressure is 2.0 MPa,the retention rates of Mg2+,Mn2+and Ca2+can reach 90.69%,89.72% and 100% respectively;With the addition of scale inhibitor,the membrane flux is slightly larger;A fter 4 times of backwashing,the membrane flux can be renewed completely.

    nanofiltration membrane;manganese;membrane flux;retention rate;scale inhibitor;backwashing;wastewater treatment

    X703

    A

    1006-1878(2012)03 - 0260 - 04

    2012 - 01 - 10;

    2012 - 02 - 14。

    李萌(1984—),女,河北省秦皇島市人,碩士,工程師,主要從事水污染治理技術(shù)研究工作。電話18618452894,電郵 meng.li@ talroad.com.cn。聯(lián)系人:張翔宇,電話 15210647955,電郵 xiangyu.zhang@talroad.com.cn。

    (編輯 祖國紅)

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