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    新型陰離子雙子表面活性劑油水界面性質(zhì)研究

    2012-11-22 03:30:58西安石油大學(xué)石油工程學(xué)院陜西西安710065
    關(guān)鍵詞:雙子油水陰離子

    程 瑜 (西安石油大學(xué)石油工程學(xué)院,陜西 西安 710065)

    唐善法 (長江大學(xué)石油工程學(xué)院,湖北 荊州 434023)

    新型陰離子雙子表面活性劑油水界面性質(zhì)研究

    程 瑜 (西安石油大學(xué)石油工程學(xué)院,陜西 西安 710065)

    唐善法 (長江大學(xué)石油工程學(xué)院,湖北 荊州 434023)

    在模擬地層水條件下,通過“旋轉(zhuǎn)液滴法”測定了不同分子結(jié)構(gòu)的陰離子雙子表面活性劑與輪古混合油(稠油+稀油)間的界面張力,并系統(tǒng)考察了各種因素對陰離子雙子表面活性劑AN8-4-8與混合油間界面張力的影響。結(jié)果表明,碳鏈長度相同時(shí),連接基碳數(shù)增加,界面張力降低;連接基碳數(shù)相同時(shí),界面張力隨碳鏈長度增加也降低,但AN8-4-8降低油水界面張力效率更高。AN8-4-8濃度升高,油水界面在濃度為1%時(shí)存在最低值;增加水相礦化度,界面張力下降,可知AN8-4-8抗高礦化度能力優(yōu)越;鈣鹽的加入對界面活性影響不大;溫度升高更利于AN8-4-8界面活性的發(fā)揮;體系的界面活性在pH=7時(shí)最好。

    陰離子雙子表面活性劑;油水界面;張力;分子結(jié)構(gòu)

    表面活性劑溶液的油水界面行為是評價(jià)其性能的一個(gè)重要指標(biāo)。與常規(guī)單鏈表面活性劑相比,雙子表面活性劑由于分子結(jié)構(gòu)和聚集吸附行為的特殊性而具有獨(dú)特的降低油水界面張力的能力[1]。目前,對雙子表面活性劑油水界面行為的研究主要集中于陽離子型[2-3]、陰離子型磺酸鹽[4-5]和羧酸鹽[6]。下面,筆者系統(tǒng)研究了各種因素對一類新型陰離子雙子表面活性劑(AN系列)油水界面張力的影響規(guī)律,從而為該類表面活性劑的實(shí)際應(yīng)用提供依據(jù)。

    1 試驗(yàn)部分

    1.1試劑及材料

    陰離子雙子表面活性劑: AN8-2-8、AN10-2-10、AN12-2-12、AN6-4-6、AN8-4-8、AN10-4-10、AN12-4-12,均由長江大學(xué)石油工程學(xué)院提供。氯化鈉、無水氯化鈣、六水合氯化鎂、碳酸鈉、硫酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、鹽酸(36%),均為分析純。原油:輪古混合油(稠油+稀油)。

    1.2儀器

    TX-500C全量程旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀、電子天平(0.001g)。

    1.3試驗(yàn)方法

    1.3.1模擬地層水配制

    用電子天平準(zhǔn)確稱取各種無機(jī)鹽于燒杯中溶解,并轉(zhuǎn)至1000ml容量瓶中定容。模擬地層水(CaCl2水型)總礦化度及各種離子含量如表1所示。

    表1 輪古地層水總礦化度及各類離子含量

    1.3.2表面活性劑溶液配制

    用電子天平準(zhǔn)確稱取所需不同類型表面活性劑樣品于100ml容量瓶中定容,以模擬地層水配成濃度為2%的表面活性劑母液,備用。

    1.3.3油水界面張力測定

    界面張力儀轉(zhuǎn)速5100r/min;無特殊說明,溫度為45℃。

    2 結(jié)果及討論

    2.1分子結(jié)構(gòu)對陰離子雙子表面活性劑溶液與原油間界面張力的影響

    2.1.1連接基長度的影響

    表2 連接基長度(s=2、4)對油水界面張力的影響

    在相同濃度(1%)下,選取碳鏈長度一定(m=8或12),連接基長度不同(s=2、4)4種雙子表面活性劑,研究連接基長度變化對穩(wěn)態(tài)界面張力的影響,結(jié)果如表2所示。由表2可以看出,無論雙子表面活性劑的疏水鏈碳數(shù)是8還是12,界面張力總是在連接基長度為4時(shí)較低。說明連接基長度的增加有利于其界面活性的增強(qiáng)。

    2.1.2碳鏈長度的影響

    固定連接基長度為4,選取不同鏈長度(m=6、8、10、12)4種雙子表面活性劑,測試濃度為1%雙子表面活性劑溶液與原油間的穩(wěn)態(tài)界面張力,結(jié)果如圖1所示。從圖1可知,在相同連接基長度下,碳鏈長度增加,界面張力下降;如AN12-4-12界面活性最高。但碳鏈過長必導(dǎo)致其水溶性下降,應(yīng)用成本升高。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),碳鏈長度增長對其降低油水界面張力效率影響明顯不同。從表3可看出,AN8-4-8降低界面張力效果最明顯,約是AN12-4-12的13倍??梢夾N8-4-8降低油水界面張力更高效、更經(jīng)濟(jì)、更有實(shí)用價(jià)值。

    表3 不同碳鏈長度雙子表面活性劑降低界面張力的效率

    2.2AN8-4-8界面活性及影響因素研究

    2.2.1AN8-4-8溶液與混合油間界面活性研究

    圖2給出了AN8-4-8溶液在不同濃度時(shí)界面張力的變化結(jié)果。由圖2可看出,體系的界面張力值隨AN8-4-8濃度的升高先降后升,在濃度為1%時(shí)最低。說明雙子表面活性劑在降低油水界面張力時(shí)存在一個(gè)最佳的濃度值,并不是濃度越高,界面活性越好。這主要是體系中表面活性劑濃度較高時(shí),其在油水界面上開始發(fā)生雙層或多層吸附,使得界面張力回升[3]。

    圖1 疏水鏈碳數(shù)變化對油水界面張力的影響 圖2 AN8-4-8濃度變化對界面張力的影響

    2.2.2AN8-4-8溶液與原油間界面活性的影響因素研究

    1)水相礦化度對油水界面張力的影響 用不同濃度的礦化水配制濃度為1%的AN8-4-8溶液,分別測定其與原油間的界面張力,結(jié)果如圖3所示。從圖3可看出,水相礦化度對AN8-4-8界面張力影響很大??傮w表現(xiàn)為含鹽量增大,油水界面張力下降,表明AN8-4-8在特高礦化度水中仍具有較好的油水界面活性,可滿足高礦化度油藏應(yīng)用要求。

    圖3 水相礦化度變化對油水界面張力的影響

    2)CaCl2加量對油水界面張力的影響 配制含不同濃度CaCl2的AN8-4-8溶液(1%),分別測定其與原油間的界面張力,結(jié)果如圖4所示。從圖4可知,在實(shí)驗(yàn)測定的CaCl2濃度范圍內(nèi),油水界面張力出現(xiàn)先升后降、最后趨于平穩(wěn)的現(xiàn)象。當(dāng)CaCl2濃度為5000mg/L時(shí),界面張力最高(1.0909mN/m)。說明CaCl2的加入在一定程度上降低了AN8-4-8的界面活性,但與不加時(shí)界面張力(0.8475mN/m)相比較,其降低幅度并不明顯。隨后,繼續(xù)增加CaCl2濃度,界面張力開始下降,最后與不加時(shí)持平??梢?,CaCl2的加入對AN8-4-8界面活性的發(fā)揮影響甚微。

    3)pH值對油水界面張力的影響 試驗(yàn)測試了濃度為1%AN8-4-8溶液在不同pH值下與原油間的界面張力。結(jié)果表明,pH=7時(shí),界面張力最低(0.0748mN/m);在酸性水或堿性水水體中,界面張力均大于0.12mN/m。

    4)溫度對油水界面張力的影響 測試濃度為1%AN8-4-8溶液在不同溫度時(shí)與原油間的界面張力,結(jié)果如圖5所示。從圖5可以看出,在所測試的溫度范圍內(nèi),界面張力隨溫度升高而逐漸下降。說明溫度升高有利于雙子表面活性劑界面活性的發(fā)揮。

    圖4 CaCl2濃度變化對油水界面張力的影響 圖5 不同溫度下的油水界面張力變化規(guī)律

    3 結(jié) 論

    1)陰離子雙子表面活性劑碳鏈及連接基長度的增加,其界面活性逐漸增強(qiáng),但AN8-4-8降低界面張力的效率最高。

    2)AN8-4-8濃度變化對油水界面張力存在影響,濃度為1%時(shí)界面張力最低。

    3)水相礦化度升高,AN8-4-8與混合油間的界面張力降低,可滿足高礦化度 (260000mg/L)油藏應(yīng)用需要。

    4)鈣鹽濃度對AN8-4-8界面活性影響不大;溫度升高有利于AN8-4-8界面活性的發(fā)揮;pH=7時(shí)界面活性最好。

    [1]趙劍曦. Gemini表面活性劑的研究與發(fā)展方向[J].化學(xué)進(jìn)展,1991,11(4):348-357.

    [2] 楊光,葉仲斌,韓明,等.陽離子雙子表面活性劑降低油水動(dòng)態(tài)界面張力的實(shí)驗(yàn)研究[J].中國海上油氣,2007,19(4):244-246.

    [3] Lijuan Han, Zhongbin Ye,Hong Chen,et al. The Interfacial Tension Between Cationic Gemini Surfactant Solution and Crude Oil[J].J Surfact Deterg,2009,12:185-190.

    [4] 譚中良,韓冬.陰離子孿連表面活性劑的合成及其表/界面活性研究[J].化學(xué)通報(bào),2006(7):493-497.

    [5] 趙田紅,胡星琪,王忠信,等.磺酸鹽系列孿連表面活性劑的合成與驅(qū)油性能[J].油田化學(xué),2008,25(3):268-271.

    [6] 于麗,孫煥泉,肖建洪,等.羧酸鹽類Gemini表面活性劑二元復(fù)合驅(qū)配方的研究[J]. 油氣地質(zhì)與采收率, 2008,15(6):59-62.

    10.3969/j.issn.1673-1409(N).2012.09.018

    TE357.46

    A

    1673-1409(2012)09-N052-03

    2012-06-12

    中國石油天然氣集團(tuán)公司中青年創(chuàng)新基金項(xiàng)目(2010D-5006-0211)。

    程瑜(1986-),女,2010年大學(xué)畢業(yè),碩士生,現(xiàn)主要從事油氣田開發(fā)工程方面的研究工作。

    唐善法(1965-),男,1985年大學(xué)畢業(yè),博士,教授,現(xiàn)主要從事油氣田開發(fā)工程方面的教學(xué)與研究工作;E-mail:tangsf2005@126.com。

    [編輯] 洪云飛

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