薛尤嘉
(中國地質(zhì)大學(xué),湖北 武漢430074)
重金屬都有難降解、易在動植物體內(nèi)富集的危險,因此世界各地都在積極研究降低重金屬毒性的方法。對于重金屬元素在土壤中運(yùn)移的研究,主要是利用間歇法(Batch技術(shù))和同位素標(biāo)記法研究土壤中重金屬離子吸附的動力學(xué)過程[1]。本文用批量平衡法測定了3種水土比下,不同的pH值時,不同土壤對不同濃度的重金屬離子(Cd2+、Cr3+、Cr6+)的等溫吸附[3],并比較了水土比、不同溶質(zhì)、溶液濃度和pH值對4種不同土壤吸附的影響。
用批量平衡法測了水土比為1.5∶1、2.5∶1和5∶1時,在不同的pH值下,4種不同的土壤(內(nèi)蒙土、紅土和黑土)對不同濃度(1×10-6、10×10-6、100×10-6)的重金屬離子(Cd2+、Cr3+、Cr6+)的等溫吸附。對等溫吸附后各溶液上清液的濃度進(jìn)行計算分析,比較平衡后土壤的吸附比K,就可以分析不同水土比、不同離子、不同濃度和不同pH值溶液對土壤等溫吸附的影響。
配置不同濃度的重金屬溶液,然后調(diào)成相應(yīng)的pH值,同時準(zhǔn)備好實(shí)驗(yàn)所需的風(fēng)干土樣,研磨后裝入袋中。對于每種離子(Cd2+、Cr3+、Cr6+),都要配置濃度1(pH值為4),10(pH 值為4),100(pH 值為2),100(pH 值為5),100(pH值為7)×10-6的5種溶液;用干燥的稱量紙?jiān)?%的天平上稱取干土樣2.5g(以10∶1為例)。將稱好的土放入對應(yīng)的塑料離心管中;在恒溫下,水土混合,振蕩均勻;水土分離,振蕩完后,離心15min,取上清液倒入小試管中,便于以后測定離子濃度;用原子吸收儀測定離子濃度,當(dāng)溶液濃度超出標(biāo)線所測范圍時,需要稀釋.測定離心管中上清液的pH值并紀(jì)錄。
式中V為水土混合時所加溶液的體積,mL,在本實(shí)驗(yàn)中V=25mL;M為風(fēng)干土的重量,g,如10∶1吸附時,M=2.5g,C1為原溶液實(shí)驗(yàn)平衡后的濃度,C0實(shí)際濃度。
土壤吸附的濃度極限S極限:
土壤的吸附比K(%):
分析吸附比K(%),將計算后的吸附比K(%),根據(jù)不同的情況(土壤種類、元素、水土比、溶液初始濃度C)分類。對K值進(jìn)行比較,分析土壤對離子的吸附程度,具體分為以下幾種情況。
(1)對同一土樣,比較溶液pH值為4時,不同初始濃度的溶液對同種元素吸附的影響,為了看起來更直觀,以紅土為例作出紅土的吸附比K(%)與溶液初始濃度C(ppm)的關(guān)系圖(圖1、圖2~3)。
由圖中可以看出:對于紅土Cd2+,濃度在0~1×10-6之間時,C越大吸附比K值也越大,當(dāng)C大于1×10-6時又逐漸下降;黑土Cd2+和黑土Cr3+的5∶1吸附時也是與紅土相同,在濃度在0~1×10-6之間,C變大K值也變大,只是增大的幅度較紅土小,而且在C大于1×10-6后,吸附比K值都接近100%,且從整體上比較可以看出,紅土對Cd2+的吸附量很小,僅在低濃度時隨著濃度的增加會增大,但對Cr3+和Cr6+離子的吸附量較大,隨著離子濃度的增大吸附量逐漸減?。粌?nèi)蒙土對Cd2+和Cr3+的吸附比很大,濃度的變化對吸附比影響并不大,且只能吸附低濃度的Cr6+離子;黑土對Cd2+和Cr3+離子的吸附,在低濃度范圍內(nèi)有波動現(xiàn)象,黑土對Cr6+只有濃度為1×10-6時能吸附,10×10-6和100×10-6下對Cd2+離子基本不吸附。
(2)對同一土樣,比較相同水土比和溶液濃度(100×10-6)下,溶液pH值不同對同種元素吸附的影響。由實(shí)驗(yàn)得出紅土對Cd2+和Cr3+的吸附比都是隨著pH值的增大逐漸增大的,而Cr6+相反,吸附比隨溶液pH值的增大而減??;內(nèi)蒙土對Cd2+的吸附比隨pH的變大而變大,對Cr3+在3種水土比下都有,吸附比K=100%,不受溶液pH值的影響,對Cr6+在不同的pH值下都只有極少量吸收,總體上是隨pH的變大而減小的;黑土對Cd2+的吸附,在3種水土比下都有pH值為2時的小于pH值為4和pH值為7時,呈增大趨勢,對Cd2+離子,不同pH值下吸附比K值大小都差不多,且接近100%,黑土對Cr6+在pH值為2時有極少量的吸收,但總體來看,K隨pH的增大而減小,均接近0。
(3)比較元素、水土比、溶液濃度及pH值均相同的條件下,不同的土樣對離子吸附程度的影響。在對每種土做了具體比較的基礎(chǔ)上,可以總結(jié)出以下結(jié)論:對于不同的土壤,隨著水土比的增大,由于所用土樣的質(zhì)量減少,吸附比K都會逐漸減?。粚τ趦?nèi)蒙土和黑土這類粉砂壤土,Cr3+離子是最容易被吸收的,Cd2+離子其次,Cr6+離子則很難被吸收;而對于紅土這樣的重粘土,對Cr3+離子也是最容易吸收的,但是它對Cr6+離子的吸附程度大于對Cd2+離子的吸附;對不同土壤,同種元素,相同水土比,相同溶液濃度或pH值下的K值進(jìn)行比較.對于元素Cd2+,內(nèi)蒙土和黑土對其的吸附都很強(qiáng),總體上來看,土壤對Cd2+的吸附能力有內(nèi)蒙土>黑土>紅土;對于元素Cr3+,3種土壤對其的吸附能力都很強(qiáng),內(nèi)蒙土對其的吸附均為100%,黑土接近100%,紅土在100×10-6時受pH值和水土比的影響,吸附能力會小于其他土樣;對于元素Cr6+,紅土對其的吸附能力遠(yuǎn)大于其他3種土樣,而對于其他3種土,吸附能力之間并沒有太大的差異,都是基本上不吸附Cr6+離子,只是在濃度為1×10-6時有少量吸附。
對于同一土壤不同元素的吸附比:紅土Cr3+>Cr6+>Cd2+,內(nèi)蒙土 Cr3+>Cd2+>Cr6+,黑土 Cr3+>Cd2+>Cd6+。對于同一元素不同土壤的吸附比:Cd2+內(nèi)蒙土>黑土>紅土,Cr3+都接近100%,Cr6+紅土遠(yuǎn)大于其他3種土。對于同一土壤不同元素的吸附濃度:紅土Cr3+>Cr6+>Cd2+,內(nèi)蒙土和黑土Cr2+>Cr3+>Cd6+。對于同一元素不同土壤的吸附濃度:Cd2+內(nèi)蒙土和黑土的吸附量都很大,紅土最??;Cr3+內(nèi)蒙土和黑土的吸附濃度大于紅土;Cr6+紅土對其的吸附能力遠(yuǎn)大于其他3種土樣,對于內(nèi)蒙土和黑土,土壤吸附的濃度很小,幾乎為0。通過此項(xiàng)試驗(yàn)驗(yàn)證,可對紅土,黑土以及內(nèi)蒙土的農(nóng)林作物種植,防治鉻、鎘提供較為有利的依據(jù)。
[1]王 樸,胡紅青,丁紹全,等.兩種土壤對pb的吸附研究[J].園林科技,2009(1):1~2.
[2]王亞平,王 嵐,許春雪,等.土壤中Cd,Pb,Hg離子的地球化學(xué)行為模擬實(shí)驗(yàn)[J].地質(zhì)通報,2009,28(5):1~2.
[3]陳崇希,李國敏.地下水溶質(zhì)運(yùn)移理論及模型[M].武漢:中國地質(zhì)大學(xué)出版社,1996.