負(fù)溫下的熱力學(xué)第二定律

孫元和

（赤峰學(xué)院 物理與電子信息工程系，內(nèi)蒙古 赤峰 024000）

負(fù)溫下的熱力學(xué)第二定律

孫元和

（赤峰學(xué)院 物理與電子信息工程系，內(nèi)蒙古 赤峰 024000）

在熱力學(xué)第二定律的開爾文表述中，指出熱功轉(zhuǎn)化的方向性，但在特定的條件下，會(huì)出現(xiàn)特殊情況.本文在討論卡諾循環(huán)的基礎(chǔ)上，指出了在負(fù)熱力學(xué)溫度條件下的開爾文表述.

開爾文表述；卡諾循環(huán)；負(fù)熱力學(xué)溫度；卡諾循環(huán)

在熱力學(xué)第二定律的教學(xué)中，我們都習(xí)慣地指出，功完全轉(zhuǎn)換為熱，在理論上是可以實(shí)現(xiàn)的.而熱完全轉(zhuǎn)化為功卻是不可實(shí)現(xiàn)的.這一點(diǎn)在有限的系統(tǒng)和熱力學(xué)溫度T>0的情況下是正確的.

然而，隨著科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展，人們?cè)贚iF單晶體的核磁共振實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，核自旋系統(tǒng)可以處于負(fù)的熱力學(xué)溫度狀態(tài).那么在T<0的狀態(tài)下，熱功轉(zhuǎn)換或功熱轉(zhuǎn)換有何變化呢？

為了說明這一點(diǎn)，我們假定有一可逆卡諾循環(huán)工作于負(fù)的熱力學(xué)溫度Ti和Tj之間，且Ti>Tj（即Ti作為高溫?zé)嵩?，Tj作為低溫?zé)嵩矗?

該卡諾循環(huán)在作正循環(huán)時(shí)，系統(tǒng)從Ti處吸收Q1的熱量，其中一部分Q2放出給低溫?zé)嵩碩j處，另一部分對(duì)外作功，即W=Q1-Q2.其循環(huán)效率為：

由于 Ti<0，Tj<0，且 Ti>Tj，即，則有

即循環(huán)效率是負(fù)值，這里Q1是吸熱，取正值，由（1）式可知，必然是取負(fù)值，即外界對(duì)系統(tǒng)作功，如圖1所示.

在作逆循環(huán)的工程中，在Tj處吸收熱量Q2，放出熱量Q1給Ti，功為W=Q2-Q1，此時(shí)，循環(huán)的效率為:

由于 Ti<0，Tj<0，且 Ti>Tj，即則有

圖1

這說明循環(huán)對(duì)外界作了正功，如圖2所示.下面在熱力學(xué)第一定律的基礎(chǔ)上討論熱與功和功與熱的轉(zhuǎn)換情況.

1.由（1）式知，W為負(fù)值，則系統(tǒng)從Ti處吸熱Q1，一部分放給Tj，但卻沒有對(duì)外作功，而是外界對(duì)系統(tǒng)作功，這說明外界作功才能維持循環(huán)進(jìn)行.同時(shí)系統(tǒng)在循環(huán)過程中，向低溫?zé)嵩碩j放出熱量Q2，而Q2卻不能自動(dòng)地返回到高溫?zé)嵩碩i中去，因此，若不產(chǎn)生其他影響，在T<0的條件下，功不可能完全轉(zhuǎn)化為熱.

圖2

2.由（2）式知，在逆向卡諾循環(huán)中，熱量從低溫?zé)嵩戳飨蚋邷責(zé)嵩矗瑫r(shí)系統(tǒng)對(duì)外界作了正功（這符合熱力學(xué)第二定律的克勞修斯表述），如果我們?cè)谏钊胍徊?，通過熱接觸的方式，如圖3所示，讓高溫?zé)嵩碩i獲得的熱量Q2，自動(dòng)的流回到低溫?zé)嵩碩j中去，那么這一過程的唯一效果是從單一的低溫?zé)嵩慈酫2-Q1，并使之完全轉(zhuǎn)化為功.這就是說，在T<0的條件下，熱完全轉(zhuǎn)變?yōu)楣κ强梢宰园l(fā)進(jìn)行的過程.這一結(jié)果顯然與熱力學(xué)第二定律的開爾文表述相矛盾，可以考慮把開爾文表述修改為“不可能從一個(gè)正溫?zé)嵩慈崾怪耆D(zhuǎn)變?yōu)楣Γ蛘咦鞴Π褵醾鹘o一個(gè)負(fù)溫?zé)嵩?，而不產(chǎn)生其它影響”.

3.T<0的條件下，逆循環(huán)的結(jié)果與在T>0的條件下，作卡諾循環(huán)的工作物質(zhì)從高溫?zé)嵩慈幔徊糠址沤o低溫?zé)嵩?，一部分作功的結(jié)果相似.可以推知Tj要比Ti更熱些，再進(jìn)一步推斷，系統(tǒng)在T<0的狀態(tài)，要比T>0的狀態(tài)具有更多的能量.

綜上所述，在T>0的條件下，功可以自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊?，而熱不能自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)楣?，在T<0的條件下，功不能自發(fā)的完全轉(zhuǎn)化為熱，而熱可以自發(fā)地轉(zhuǎn)化為功.綜合兩個(gè)方面的情況，可以說在一定的條件下，功可以完全轉(zhuǎn)化為熱，熱也可以完全轉(zhuǎn)化為功，但這并不說明熱力學(xué)第二定律的開爾文表述不正確，只是在特定條件下的一種特殊情況而已.

圖3

〔1〕黃淑清，聶宜如.熱學(xué)教程[M].北京：高等教育出版社，1994.

〔2〕程守洙，江之永.普通物理學(xué)[M].北京：高等教育出版社，1998.

〔3〕汪竹溪.統(tǒng)計(jì)物理學(xué)導(dǎo)論[M].北京：高等教育出版社，1965.

〔4〕汪志誠.熱力學(xué)統(tǒng)計(jì)物理[M].北京：人民教育出版社，1980.

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1673-260X（2012）03-0008-01