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    二氧化碳礦物封存技術(shù)現(xiàn)狀及展望

    2012-09-08 11:53:34張兵兵王慧敏曾尚紅蘇海全
    化工進展 2012年9期
    關鍵詞:碳酸鹽碳化礦石

    張兵兵,王慧敏,曾尚紅,蘇海全,

    (1內(nèi)蒙古大學生命科學學院,內(nèi)蒙古 呼和浩特 010021;2內(nèi)蒙古大學化學化工學院內(nèi)蒙古自治區(qū)煤炭化學重點實驗室,內(nèi)蒙古 呼和浩特 010021)

    二氧化碳礦物封存技術(shù)現(xiàn)狀及展望

    張兵兵1,王慧敏1,曾尚紅2,蘇海全1,2

    (1內(nèi)蒙古大學生命科學學院,內(nèi)蒙古 呼和浩特 010021;2內(nèi)蒙古大學化學化工學院內(nèi)蒙古自治區(qū)煤炭化學重點實驗室,內(nèi)蒙古 呼和浩特 010021)

    面對溫室效應帶來的生態(tài)災難,利用各種技術(shù)封存固定CO2成為了關鍵,CO2礦物封存是其中最環(huán)保、最安全、最永恒的CO2固定方式。本文從封存方案、反應機理及碳化原料三方面詳細介紹了CO2礦物封存技術(shù)的基本原理,并全面概述了 CO2礦物封存的技術(shù)路線,其中包括直接碳化路線以及以酸浸出工藝、熔鹽碳化工藝、銨鹽浸出工藝以及生物浸出工藝為代表的間接碳化路線。同時結(jié)合國內(nèi)外研究進展分析了各種 CO2礦物封存技術(shù)的優(yōu)缺點及其產(chǎn)業(yè)化前景,并提出今后我國 CO2礦物封存技術(shù)研究和發(fā)展應更加注重從資源綜合利用的角度考慮,將CO2看做是廉價碳資源材料,積極推進碳捕獲、利用與封存項目的實施。

    二氧化碳;礦物封存;直接碳化;間接碳化

    全球大氣層中二氧化碳的平均濃度已經(jīng)從工業(yè)革命前的280 μL/L(體積分數(shù))上升到了2010年的389 μL/L(體積分數(shù))[1],這遠超出過去數(shù)十萬年來的自然變化。其中由化石燃料燃燒釋放的 CO2是大氣中溫室氣體濃度升高的主要原因[2]。越來越多的科學證據(jù)顯示[3],以 CO2為主的溫室氣體過量排放導致了全球氣候變化。全球氣候變化給自然生態(tài)系統(tǒng)和人類社會生活帶來了不可估量的災難:極端天氣、冰川消融、永久凍土層融化、珊瑚礁死亡、海平面上升、生態(tài)系統(tǒng)改變等。因此,積極采取有效措施減緩全球氣候變暖和地球環(huán)境惡化迫在眉睫[4-5]。

    2009年12月7日,中國政府在哥本哈根會議上做出莊嚴承諾:2020年單位國內(nèi)生產(chǎn)總值的二氧化碳排放量比2005年下降40%~45%[6]。為實現(xiàn)這一目標,需要尋求有效且低成本的碳減排方案。積極推進CO2捕集和封存(carbon dioxide capture and sequestration,CCS)項目是我國應對氣候變化和巨大能源需求的現(xiàn)實選擇之一。所謂CCS就是將工業(yè)和能源轉(zhuǎn)化過程中產(chǎn)生的二氧化碳在排放之前就將其捕集,然后通過管線或者船舶運到封存地,壓縮注入到地下深部適宜地層中,或者通過物理、化學等作用使其長期與大氣隔離[4]。一個完整的CCS過程主要由3個環(huán)節(jié)組成:CO2的捕獲、運輸和封存。CCS系統(tǒng)各組成部分的技術(shù)成熟性差別很大,在CCS技術(shù)應用乃至推廣的過程中,CO2封存技術(shù)被認為是重中之重,是CCS過程的核心[7]。具有潛在應用價值的CO2封存方式包括地質(zhì)封存、海洋封存及礦物封存,其中CO2礦物封存被認為是最有應用前景的封存技術(shù)[8]。本文作者對CO2礦物封存技術(shù)的原理和技術(shù)路線進行了分析對比,結(jié)合近年來國內(nèi)外的研究現(xiàn)狀,對將來CO2礦物封存技術(shù)的發(fā)展方向和發(fā)展前景進行了評述。

    1 二氧化碳礦物封存的原理

    1.1 二氧化碳礦物封存方案概述

    CO2礦物封存(也稱礦物碳化封存或礦物碳化固定)主要是模仿自然界中鈣/鎂硅酸鹽礦物的風化過程,即利用通常存在于天然硅酸鹽礦石中的堿性氧化物,如氧化鎂和氧化鈣將CO2固化成穩(wěn)定的無機碳酸鹽從而達到將CO2固定的目的。其反應方程式如式(1)。

    CO2礦物碳化的產(chǎn)物是能夠長期穩(wěn)定存在的二氧化硅和碳酸鹽,CO2被碳化后很難再被釋放到大氣中,因而對封存地點沒有要求,且產(chǎn)生的碳化產(chǎn)物還可以進一步加以利用(典型的CO2礦物封存方案見圖 1)[4]。與其它封存方式相比,CO2礦物封存有以下優(yōu)點:一是碳酸鹽具有良好的熱穩(wěn)定性及環(huán)境友好性,因此CO2礦物封存是一種環(huán)保、安全、永恒的固定方式;二是CO2礦物封存原料來源豐富、儲量巨大、價格低廉,具有大規(guī)模固定的潛力和良好經(jīng)濟效益[7];更重要的是,使用礦物封存可以將整個CCS過程(CO2的捕獲、運輸、封存)有機結(jié)合為一個整體。

    圖1 CO2礦物封存方案示意圖

    1.2 礦物碳化反應機理

    CO2礦物封存的核心是礦物碳化反應,即CO2與堿性氧化物生成碳酸鹽的反應。礦物碳化反應動力學比較復雜,以結(jié)構(gòu)最為簡單的 MgO濕法碳化過程為例,一般認為反應經(jīng)歷以下幾個階段[9]。

    (1)CO2在溶液中溶解達到電離平衡見式(2)。

    (2)MgO水化電離出鎂離子見式(3)。

    (3)鎂離子發(fā)生碳酸化反應形成MgCO3沉淀。生成 MgCO3沉淀的途徑有兩種:一種是直接由 Mg2+與 CO32-或者 HCO3-反應沉淀出MgCO3,見式(4)、式(5);另一種是通過中間產(chǎn)物如堿式碳酸鹽將鎂離子轉(zhuǎn)化為MgCO3,見式(6)、式(7)。

    其它結(jié)構(gòu)復雜的鈣鎂硅酸鹽礦石碳化過程與上述過程類似,也主要經(jīng)歷二氧化碳溶解—→鈣鎂離子從礦石中浸出—→生成碳酸鹽沉淀3個階段[10]。礦物結(jié)構(gòu)和反應條件的不同使得反應機理也存在差異。Guthrie等[11]詳細分析了含鎂硅酸鹽濕法碳化過程的反應速率,指出礦石溶解過程可能是整個反應的決速步。不同的礦石溶解速率差異明顯,如同樣條件下橄欖石的溶解速度明顯比蛇紋石要快。另一影響礦石溶解的重要因素是二氧化硅,隨著礦石的逐步溶解,不溶解的二氧化硅在粒子周圍富集從而影響溶解速度。不過在某些特定條件下,鈣鎂離子發(fā)生碳酸化反應生成碳酸鹽沉淀也可能成為主要影響因素,如蛇紋石在高溫下反應時,由于CO32-/HCO3-活度的降低,阻礙了碳酸化反應過程中碳酸鎂的結(jié)晶及其晶體的生長,從而成為整個反應的決速步[12]。

    1.3 礦物碳化反應原料

    自然界中存在的大量含鈣、鎂硅酸鹽礦石,如硅灰石(CaSiO3)、橄欖石(Mg2SiO4)、蛇紋石(Mg3Si2O5(OH)4)等都可作為碳化反應原料。相比于直接開采天然礦石,也許更有效的策略是使用工業(yè)廢棄物。表1列出了各種潛在的碳化固定材料在 25 ℃發(fā)生碳化反應生成 CaCO3或MgCO3的吉布斯自由能(ΔGr)[13]。從表1可以發(fā)現(xiàn),從理論上講絕大部分工業(yè)廢棄物比天然礦石更容易與CO2進行碳化反應。但是熱力學上認為容易進行的反應在實際情況下并不一定就容易發(fā)生,碳化反應在很大程度上還取決于動力學因素,如溶出速率和活性表面積等,不同的反應條件溶出速率可以有幾個數(shù)量級的差別,而且礦物中的其它雜質(zhì)也會影響碳化反應的進行。與天然硅酸鹽礦石相比,利用工業(yè)廢棄物固定CO2具有原料來源豐富、經(jīng)濟成本低、反應活性高、粒度小無需預處理、可以回收貴重金屬及其它高附加值產(chǎn)物等優(yōu)點,特別是雜質(zhì)含量較少的工業(yè)廢棄物是理想的碳化固定原料。同時不少固體廢棄物靠近CO2排放源,如粉煤灰、鋼渣、垃圾焚燒飛灰等,這些都為CO2碳化封存提供了便利條件。

    我國粉煤灰、鋼渣、電石渣等固體廢棄物年排放量已達到上億噸。因此,以固體廢棄物為原料固定 CO2特別適合我國現(xiàn)階段的國情,更有可能在 CO2礦物碳化方向取得突破,早日在我國實現(xiàn)工業(yè)應用[14]。

    表1 潛在碳化固定材料的碳化固定反應及其生成摩爾碳酸鹽的自由能變化(25 ℃,101325 Pa)

    2 二氧化碳礦物封存的技術(shù)路線

    碳酸鹽的自由能比CO2的低,因此礦物碳化過程從理論上講是可以自發(fā)進行的。但在自然界中,這個反應過程非常緩慢。因此,CO2礦物碳化封存技術(shù)的研究重點是尋求工業(yè)上可行的工藝路線。CO2礦物碳化工藝路線一般可分為直接碳化和間接碳化。直接碳化是礦物原料直接與CO2氣體或碳酸進行一步碳化反應得到碳酸鹽的方法。為了改善直接碳化過程中鈣鎂離子難以溶出的缺點,先使用酸或者其它溶劑快速將礦物原料中的活性成分(Mg2+、Ca2+)浸出,浸出的鈣鎂離子再與CO2進行碳化反應的方法被稱為間接碳化[10]。

    2.1 直接碳化

    直接碳化可分為干法和濕法兩大類。CO2氣體直接與礦物原料發(fā)生氣固反應的干法路線具有過程簡單、碳化過程中有可能產(chǎn)生高溫蒸汽或電力等能源的優(yōu)點。但一般需要在高溫高壓下進行,反應條件苛刻。雖然升高溫度可以提高反應速率,但對反應平衡不利[10]。為提高轉(zhuǎn)化率通常采取的方法是增大壓力。Lackner等[15]利用粒徑為50~100 μm的蛇紋石與純CO2(壓力為0.078 MPa)在140~300 ℃范圍內(nèi)進行碳化實驗,結(jié)果發(fā)現(xiàn)在幾天的時間內(nèi)都沒有明顯的碳化反應發(fā)生。即使將CO2壓力增加到34 MPa,碳化反應所獲得的最大轉(zhuǎn)化率也僅為30%。利用超臨界CO2與蛇紋石反應,反應生成的水能溶于超臨界CO2,可大大提高反應速率[16]。

    直接濕法碳化工藝是將CO2溶于水形成碳酸,在碳酸的作用下使礦石逐步溶解并沉淀出碳酸鹽。該工藝主要包括二氧化碳溶解、鈣鎂離子從礦石中浸出、碳酸鹽沉淀生成3個過程[10]。在直接濕法碳化過程中,為提高反應速率,可以向溶液中添加礦物催化劑,如NaHCO3和NaCl的混合物[17]。NaHCO3的加入增加了溶液中HCO3-的濃度,使碳化反應速率加快。NaCl的加入則降低了溶液中Mg2+的活度,從而加速礦石中Mg2+的浸出[18]。Gerdemann等[19]也發(fā)現(xiàn)NaHCO3/NaCl混合溶液對鎂基硅酸鹽的碳化有明顯的促進作用,相反對鈣基硅酸鹽則幾乎沒有效果。這可能是由于MgCO3的沉淀速率至少比CaCO3低4個數(shù)量級的緣故[20]。其它增加反應速率的方法還包括加入酸或其它活化劑[21],或增加一些必要的前處理工序,如將礦石磨細以增加礦石的表面積[22]。O’Connor等[18]發(fā)現(xiàn)將礦石粒徑從106~150 μm磨細到小于37 μm時,反應轉(zhuǎn)化率從10%增加到了90%。含鐵化合物易在硅酸鹽顆粒表面形成鈍化層而抑制碳化反應,因此利用磁分離技術(shù)除去含鐵化合物也可以增加反應速率[12]。盡管通過上述手段可以使CO2碳化反應速率達到工業(yè)化的要求,但仍然存在費用高和能耗大等缺點而難以應用。因此,目前直接濕法碳化工藝研究仍主要集中在不同工藝條件下碳化反應動力學機理的闡明[23-24]、前處理技術(shù)的改進和工業(yè)廢棄物作為碳化原材料的試驗[25-26]。盡管如此,直接濕法碳化工藝仍被廣泛認為是未來最有應用前景的CO2礦物封存技術(shù)之一[12]。

    2.2 間接碳化

    間接碳化是先使用媒質(zhì)將礦物原料中的鈣鎂離子浸出,再進行碳化反應。其優(yōu)點是在碳化沉淀之前將硅、鐵等雜質(zhì)去除從而得到比較純的碳酸鹽[27]。根據(jù)媒質(zhì)的不同,間接碳化工藝路線可以分為酸浸出工藝、熔鹽碳化工藝、銨鹽浸出工藝以及生物浸出工藝[12]。

    2.2.1 酸浸出工藝

    鹽酸是最早被用于間接碳化工藝的媒質(zhì),鹽酸浸出工藝主要的反應方程式如式(8)~式(11)[28]。

    盡管以鹽酸為媒質(zhì)浸出效果非常好,但這一工藝仍然有如下缺點:能耗高;原料中堿金屬含量不能超過1%、會導致雜質(zhì)鐵的浸出和沉淀。

    除了鹽酸,其它一些酸也可以作為間接碳化的浸出劑。Teir等[29]發(fā)現(xiàn)乙酸、硫酸、硝酸、甲酸與鹽酸類似,都能從蛇紋石中浸出 Mg2+。Park等[30]也發(fā)現(xiàn)磷酸(1%)、草酸(0.9%)和EDTA(0.1%)的混合物能夠大大提高蛇紋石中鎂的浸出率。Baldyga等[31]的研究則表明琥珀酸可以高效地從硅灰石中浸出Ca2+。

    在酸浸出工藝過程中,由于CO2在酸性條件下溶解性差,所以碳酸鹽沉淀過程通常需要在堿性環(huán)境進行[32]。為解決這一問題,Park等[33]提出了pH值調(diào)節(jié)工藝。具體是在酸浸出之后,將體系pH值提高到9.5然后再進行碳化沉淀。這樣不僅提高了碳化效率,還可以在碳化沉淀之前即pH值調(diào)節(jié)過程中將雜質(zhì)鐵等除去,最終得到高純度碳酸鹽,提高了工藝的經(jīng)濟性。Teir等[32]將鹽酸浸出工藝與pH值調(diào)節(jié)相結(jié)合用于蛇紋石固碳試驗,最終在實現(xiàn)鹽酸回收循環(huán)利用的同時得到了高純度 MgCO3。Kakizawa等[34]使用硅酸鈣為原料、乙酸作為浸出劑,先用乙酸浸出鈣離子并得到沉淀二氧化硅,然后用浸出液與CO2進行碳化反應并回收得到乙酸。

    硅酸鹽礦石中鈣鎂離子的浸出需要在強酸性條件下進行,而CO2的水解及碳酸鹽的沉淀通常在堿性條件下才容易進行,這一矛盾是影響礦物碳化封存速率和效率的關鍵。因此,真正切實可行的CO2礦物碳化工藝是容易形成游離態(tài)的鈣鎂離子同時也容易形成碳酸根的體系。本文作者課題組提出了一種資源利用率高、能源消耗少、經(jīng)濟可行的CO2礦物碳化方法,以含方英石雜質(zhì)的天然鈣基膨潤土為原料,主要步驟包括分散活化、離子交換、碳酸鹽沉淀分離、堿法分離、碳化反應(工藝流程圖見圖2)[35]。本方法的優(yōu)點之一在于使用的原料鈣基膨潤土是2∶1型層狀硅鋁酸鹽,片層間吸附了大量可交換的Ca2+。Ca2+與片層的結(jié)合力為弱的靜電作用,很容易通過離子交換產(chǎn)生游離態(tài)的Ca2+。用稀堿溶液對離子交換反應后得到的鈉基蒙脫土進行堿提取分離,提取分離后收集的濾液中通入CO2或富CO2氣源進行碳化固定反應。由于稀堿溶液提取分離后收集的濾液主要成分為硅酸鈉溶液,溶液pH>11。因此本方法的優(yōu)點之二是在這樣的堿性條件下CO2非常容易水解成碳酸根,且由于體系生成的硅酸容易分解生成二氧化硅,從而大大增加了碳化反應的速率及效率。本方法的優(yōu)點之三是碳化反應后的壓濾液主要為碳酸鈉溶液,可直接作為離子交換反應的改型劑,實現(xiàn)了資源的循環(huán)利用。

    圖2 CO2封存與富含方英石膨潤土提純相結(jié)合工藝流程圖

    2.2.2 熔鹽碳化工藝

    熔鹽碳化工藝是為解決鹽酸浸出工藝能耗高的缺點而提出的,即將鹽酸浸出工藝中的鹽酸用可以循環(huán)使用的熔鹽MgCl2·3.5H2O代替。熔鹽碳化工藝主要反應方程式見式(12)~式(15)。

    與以鹽酸為媒質(zhì)相比,熔鹽碳化過程水蒸發(fā)量減少,有效降低了能耗。然而熔鹽MgCl2·3.5H2O本身的腐蝕性以及操作困難等缺點難以克服,這使得熔鹽碳化工藝的工業(yè)應用前景渺茫[10,12]。

    2.2.3 銨鹽浸出工藝

    銨鹽浸出工藝是利用NH3以及NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4NO3等銨鹽作為浸出媒質(zhì)的方法[12]。為解決濕法碳化工藝過程中礦石浸出需要酸性條件而碳酸鹽沉淀過程又需要堿性環(huán)境的問題,Kodama等[36]巧妙地使用NH4Cl作為浸出媒質(zhì)進行體系pH值的調(diào)節(jié)與控制,并在碳化過程中實現(xiàn)了NH4Cl的再生,主要反應方程式見式(16)、式(17)。

    圖3 銨鹽循環(huán)與pH值調(diào)節(jié)相結(jié)合的CO2礦物封存工藝流程圖

    在Ca2+浸出的過程中,NH3的形成使得體系pH值逐漸升高從而促進了碳化過程中沉淀的形成,因此銨鹽浸出工藝的鈣浸出率可以高達99% 。Wang等[37]提出了一種銨鹽循環(huán)與pH值調(diào)節(jié)相結(jié)合的間接碳化工藝,見圖3,發(fā)現(xiàn)使用NH4HSO4可以顯著提高蛇紋石中鎂的浸出率,濃度為 1.4 mol/L的NH4HSO4在100 ℃下3 h的鎂浸出率達到100%。更重要的是這一工藝還可將循環(huán)氨水用于電廠CO2的捕獲。雖然該工藝還沒有實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,但是銨鹽浸出工藝是一種很有應用前景的礦物碳化技術(shù)。

    2.2.4 生物浸出工藝

    生物浸出工藝是利用細菌作為浸出媒質(zhì)的方法[38],即將鈣鎂硅酸鹽、酸生成基質(zhì)(如硫化物或單質(zhì)硫)、化能無機營養(yǎng)菌(如嗜酸氧化亞鐵硫桿菌或氧化硫硫桿菌)結(jié)合起來用于固定CO2的方法。生物浸出工藝的原理是:化能無機營養(yǎng)菌能夠在氧化亞鐵離子或還原態(tài)硫的同時產(chǎn)生代謝副產(chǎn)物硫酸。因此酸生成基質(zhì)可以為化能無機營養(yǎng)菌提供食物,而細菌產(chǎn)生的硫酸則可將礦物原料中鈣鎂離子浸出,進而實現(xiàn)碳化固定[39]。目前生物浸出工藝還無法達到與其它間接碳化工藝相當?shù)姆磻俾剩锝龉に嚧砹艘环N創(chuàng)新的、低成本的、可持續(xù)發(fā)展的碳化工藝。隨著生物浸出工藝的進一步發(fā)展,可能在將來用于硫化礦物采選尾礦的存儲、固碳等領域[12]。

    3 二氧化碳礦物封存的前景展望

    從長遠考慮,發(fā)展CO2礦物封存技術(shù)是碳減排的最佳選擇。國內(nèi)外許多研究者對CO2礦物封存進行了深入的研究。以各種天然礦物及固體廢棄物為原料進行礦物碳化研究的主要工藝過程及研究結(jié)果見表 2。不難看出,許多方法包括直接和間接的工藝路線都可以被用來實現(xiàn)CO2礦物碳化。直接濕法碳化工藝及以酸或銨鹽為浸出劑的間接碳化工藝都顯示出了很大的產(chǎn)業(yè)化潛力。盡管經(jīng)過技術(shù)改進已經(jīng)將CO2碳化反應時間由過去的幾十小時縮短至幾小時以內(nèi),反應壓力也由100多個大氣壓減至幾十個大氣壓,且轉(zhuǎn)化率也有明顯提高。但對目前研究較多的橄欖石、蛇紋石、硅灰石等鈣/鎂硅酸鹽天然礦物來說,其結(jié)構(gòu)中鈣鎂離子的浸出仍需要高溫、高壓、長時間、高能耗等苛刻條件,而且還需要處理封存后的大量污染物及廢棄物,同時礦山開采對生態(tài)資源的破壞也不容忽視。與天然礦物相比,工業(yè)廢棄物的反應活性更好、所需要的反應條件要溫和得多。但是工業(yè)廢棄物也存在原料來源復雜、組成不確定、碳化機理不明確等問題,距離實現(xiàn)工業(yè)化仍有待時日。因此,目前CO2礦物碳化固定技術(shù)還主要停留在實驗室研究階段。未來的發(fā)展方向應該是進一步探明不同原料及工藝的碳化反應機理、優(yōu)化工藝過程以降低資源能源消耗,同時設計得到高附加值的副產(chǎn)物以降低工藝經(jīng)濟成本。

    4 結(jié) 語

    從理論上講,CO2封存技術(shù)是一種相對經(jīng)濟、有效的碳減排策略。對我國而言,需要制定適合我國國情的碳封存方案,特別需要加強礦物封存這一適合我國發(fā)展的CO2封存技術(shù)的研究與應用[59]。我國是發(fā)展中國家,切合實際的做法是將經(jīng)濟發(fā)展、環(huán)境保護與CO2封存相結(jié)合。因此對于CO2礦物封存技術(shù)的發(fā)展而言,還需進一步深入研究礦物封存的機理,研究提高礦物碳化反應速率的方法,優(yōu)化工藝過程,研究過程集成技術(shù)。為了盡可能地降低成本,并從能量和物料集成方面考慮,將來可行的策略是將CO2捕獲與CO2礦物封存有機耦合、將CO2的固定與現(xiàn)有工業(yè)過程結(jié)合,以達到優(yōu)化反應流程、降低生產(chǎn)成本的目的,實現(xiàn)經(jīng)濟效益與環(huán)境效益的雙贏,為真正實現(xiàn)CO2礦物封存工業(yè)化奠定基礎。溫室氣體的利用與封存并舉、減排與效益雙贏,在CO2的高效利用過程中實現(xiàn)其永久封存,是我國履行CO2減排義務最現(xiàn)實的選擇[60-61]。從目前我國的發(fā)展形勢來看,需要更加注重從資源綜合利用的角度考慮,將CO2看做是取之不盡、用之不竭的廉價碳資源材料,積極推進碳捕獲、利用與封存(carbon capture,utilization and sequestration,CCUS)項目的實施[62],才是實現(xiàn)我國碳減排目標的可行之道。

    表2 各種碳化固定材料的碳化工藝條件及結(jié)果

    [1] Canadell J G,Le Quéré C,Raupach M R,et al. Contributions to

    accelerating atmospheric CO2growth from economic activity,carbon intensity,and efficiency of natural sinks[J]. Proc. Natl. Acad. Sci.USA,2007,104:18866-18870.

    [2] 楊文書,呂建寧,葉鑫,等. 煤化工二氧化碳減排與化學利用研究進展[J]. 化工進展,2009,28(10):1728-1733.

    [3] Chu Steven. Carbon Capture and Sequestration[J]. Science,2009,325:1599-1599.

    [4] IPCC Special Report on Carbon Dioxide Capture and Storage.Prepared by Working Group III of the Intergovernmental Panel on Climate Change[R]. Cambridge University Press,2005.

    [5] 靖宇,韋力,王運東. 吸附法捕集二氧化碳吸附劑的研究進展[J].化工進展,2011,30(s1):133-138.

    [6] 國家發(fā)展與改革委員會. 中國應對氣候變化政策與行動——2010年度報告[R]. 北京,2010.

    [7] Yang H,Xu Z. Progress in carbon dioxide separation and capture:A review[J]. J. Environ. Sci-China,2008,20:14-27.

    [8] 李宏軍,黃盛初. 中國CCS的發(fā)展前景及最新行動[J]. 中國煤炭,2010,36:13-17.

    [9] 包煒軍,李會泉,張懿,等. 溫室氣體CO2礦物碳酸化固定研究進展[J]. 化工學報,2007,58(1):1-9.

    [10] 朱躍釗,廖傳華,王重慶,等. 二氧化碳的減排與資源化利用[M].北京:化學工業(yè)出版社,2010.

    [11] Guthrie G D,Carey J W,Bergfeld D,et al. Geochemical aspects of the carbonation of magnesium silicates in an aqueous medium[R].NETL Conference on Carbon Sequestration,2001.

    [12] Bobicki E R,Liu Q X,Xu Z H,et al. Carbon capture and storage using alkaline industrial wastes[J]. Prog. Energ. Combust.,2012,38:302-320.

    [13] Renforth P,Washbourne C L,Taylder J,et al. Manning silicate production and availability for mineral carbonation[J]. Environ. Sci.Technol.,2011,45:2035-2041.

    [14] 楊林軍,張霞,孫露娟,等. 二氧化碳礦物碳酸化固定的技術(shù)進展[J]. 現(xiàn)代化工,2007,27(1):13-16.

    [15] Lackner K S,Butt D P,Wendt C H. Progress on binding CO2in mineral substrates[J]. Energ. Convers. Manage.,1997,38:S259-S264.

    [16] 劉紅霞,廖傳華,朱躍釗. 二氧化碳礦物封存的研究進展[J]. 中國陶瓷,2010,46:9-14.

    [17] Maroto-Valer M M,Kuchta M E,Zhang Y,et al. Activation of magnesium rich minerals as carbonation feedstock materials for CO2sequestration[J]. Fuel Process. Technol.,2005,86:1627-1645.

    [18] O’Connor W K,Dahlin D C,Nilsen R P,et al. Carbon dioxide sequestration by direct mineral carbonation with carbonic acid[C]//Proceedings of the 25th International Technical Conference On Coal Utilization & Fuel Systems,Oregon,2000.

    [19] Gerdemann S J,O'Connor W K,Dahlin D C,et al. Ex situ aqueous mineral carbonation [J]. Environ. Sci. Technol.,2001,41:2587-2593.

    [20] Pokrovsky O S,Schott J. Processes at the magnesium-bearing carbonates/solution interface. II. Kinetics and mechanism of magnesite dissolution[J]. Geochim. Cosmochim. Ac.,1999,63:881-897.

    [21] Maroto-Valer M M,Kuchta M E,Zhang Y,et al. Comparison of physical and chemical activation of serpentine for enhanced CO2sequestration[J]. Prepr. Pap.-Am. Chem. Soc., Div. Fuel Chem.,2004,49:373-375.

    [22] Alexander G,Maroto-Valer M M,Gafarova-Aksoy P G. Evaluation of reaction variables in the dissolution of serpentine for mineral carbonation[J]. Fuel,2007,86:273-281.

    [23] Krevor S C,Lackner K S. Enhancing process kinetics for mineral carbon sequestration[J]. Energy Procedia,2009,1:4867-4871.

    [24] Zhao L,Sang L,Chen J,et al. Aqueous carbonation of natural brucite:relevance to CO2sequestration[J]. Environ. Sci. Technol.,2010,44:406-411.

    [25] Uibu M,Velts O,Kuusik R. Developments in CO2mineral carbonation of oil shale ash[J]. J. Hazard. Mater.,2010,174:209-214.

    [26] Wang L,Jin Y,Nie Y. Investigation of accelerated and natural carbonation of MSWI fly ash with a high content of Ca[J]. J.Hazard.Mater.,2010,174:334-343.

    [27] Eloneva S,Teir S,Salminen J,et al. Fixation of CO2by carbonating calcium derived from blast furnace slag[J]. Energy,2008,33:1461-1467.

    [28] Goff F,Lackner K S. Carbon dioxide sequestering using ultramafic rocks[J]. Environmental Geosciences,1998,5:89-101.

    [29] Teir S,Revitzer H,Eloneva S,et al. Dissolution of natural serpentine in mineral and organic acids[J]. Int. J. Miner. Process,2007,83:36-46.

    [30] Park A H,Jadhav R,F(xiàn)an L S. CO2mineral sequestration:Chemically enhanced aqueous carbonation of serpentine[J]. Can. J. Chem. Eng.,2003,81:885-890.

    [31] Baldyga J,Henczka M,Sokolnicka K. Utilization of carbon dioxide by chemically accelerated mineral carbonation[J]. Mater. Lett.,2010,64:702-704.

    [32] Teir S,Kuusik R,F(xiàn)ogelholm C J,et al. Production of magnesium carbonates from serpentine for long-term storage of CO2[J]. Int. J.Miner. Process,2007,85:1-15.

    [33] Park A H,F(xiàn)an L S. CO2mineral sequestration:Physically activated dissolution of serpentine and pH swing process[J]. Chem. Eng. Sci.,2004,59:5241-5247.

    [34] Kakizawa M,Yamasaki A,Yanagisawa Y. A new CO2disposal process via artifical weathering of calcium silicate accelerated by acetic acid[J]. Energy,2001,26:341-354.

    [35] 蘇海全,張兵兵,王洪真,等. 一種礦物碳化吸收固定二氧化碳的方法:中國,102120588A [P]. 2011-07-03.

    [36] Kodama S,Nishimoto T,Yamamoto N,et al. Development of a new pH-swing CO2mineralization process with a recyclable reaction solution[J]. Energy,2008,33:776-784.

    [37] Wang X L,Maroto-Valer M M. Dissolution of serpentine using recyclable ammonium salts for CO2mineral carbonation[J]. Fuel,2011,90:1229-1237.

    [38] Bosecker K. Bioleaching:Metal solubilization by microorganisms[J].FEMS Microbiol. Rev.,1997,20:591-604.

    [39] Power I M,Dipple G M,Southam G. Bioleaching of ultramafic tailings by Acidithiobacillus spp. for CO2sequestration[J]. Environ.Sci. Technol.,2010,44:456-462.

    [40] Kohlmann J. Removal of CO2from flue gases using magnesium silicates in Finland[R]. Helsinki University of Technology Department of Mechanical Engineering,Espoo,TKK-ENY-3,2001.

    [41] Goldberg P,Zhong Y C,O’Connor W K,et al. CO2mineral sequestration studies in U.S.[C]//Proceedings of the First National Conference on Carbon Sequestration,Washington,2001.

    [42] Dahlin D C,O’Connor W K,Nilsen D N,et al. A method for permanent CO2sequestration:Supercritical CO2mineral carbonation[C]//Proceedings of the 17th Annual International Pittsburgh Coal Conference,Pittsburgh,2000.

    [43] Huijgen W J J,Witkamp G J,Comans R N J. Mineral CO2sequestration by steel slag carbonation[J]. Environ. Sci. Technol.,2005,39:9676-9682.

    [44] Bonenfant D,Kharoune L,Sauvé S,et al. CO2sequestration potential of steel slags at ambient pressure and temperature[J]. Ind. Eng. Chem.Res.,2008,47:7610-7616.

    [45] Lekakh S N,Rawlins C H,Robertson D G C,et al. Kinetics of aqueous leaching and carbonization of steelmaking slag[J]. Metall.Mater. Trans. B,2008,39B:125-134.

    [46] Eloneva S,Teir S,Salminen J,et al. Steel converter slag as a raw material for precipitation of pure calcium carbonate[J]. Ind. Eng.Chem. Res.,2008,47:7104-7111.

    [47] Huntzinger D N,Gierke J S,Sutter L L,et al. Mineral carbonation for carbon sequestration in cement kiln dust from waste piles[J]. J.Hazard. Mater.,2009,168:31-37.

    [48] Gunning P J,Hills C D,Carey P J. Accelerated carbonation treatment of industrial wastes[J]. Waste Manage.,2010,30:1081-1090.

    [49] Wilson S A,Dipple G M,Power I M,et al. Carbon dioxide fixation within mine wastes of ultramafic-hosted ore deposits:Examples from the Clinton Creek and Cassiar crysotile deposits[J]. Canada Economic Geology,2009,104:95-112.

    [50] Larachi F,Daldoul I,Beaudoin G. Fixation of CO2by chrysotile in lowpressure dry and moist carbonation:Ex-situ and in-situ characterizations[J]. Geochim. Cosmochim. Ac., 2010, 74:3051-3075.

    [51] Teir S,Eloneva S,F(xiàn)ogelholm C J,et al. Fixation of carbon dioxide by producing hydromagnesite from serpentinite[J]. Appl. Energ.,2009,86:214-218.

    [52] Yadav V S,Prasad M,Khan J,et al. Sequestration of carbon dioxide(CO2)using red mud[J]. J. Hazard. Mater.,2010,176:1044-1450.

    [53] Sahu R C,Patel R K,Ray B C. Neutralization of red mud using CO2sequestration cycle[J]. J. Hazard. Mater.,2010,179:28-34.

    [54] Bonenfant D,Kharoune L,Sauve S,et al. CO2sequestration by aqueous red mud carbonation at ambient pressure and temperature[J].Ind. Eng. Chem. Res.,2008,47:7617-7622.

    [55] Rendek E,Ducom G,Germain P. Carbon dioxide sequestration in municipal solid waste incinerator(MSWI)bottom ash[J]. J. Hazard.Mater.,2006,128:73-79.

    [56] Pérez-López R,Montes-Hernandez G,Nieto J M,et al. Carbonation of alkaline paper mill waste to reduce CO2greenhouse gas emissions into the atmosphere[J]. Appl. Geochem.,2008,23:2292-2300.

    [57] Gerdemann S J,O’ Connor W K,Dahlin D C,et al. Ex situ aqueous mineral carbonation[J]. Environ. Sci. Technol.,2007,41,2587-2593.

    [58] Huijgen W J,Ruijg G J,Comans R N J,et al. Energy consumption and net CO2sequestration of aqueous mineral carbonation[J]. Ind.Eng. Chem. Res.,2006,45,9184-9194.

    [59] 國家發(fā)展和改革委員會能源研究所課題組. 中國2050年低碳發(fā)展之路:能源需求暨碳排放情景分析[M]. 北京:科學出版社,2009.

    [60] 胡珺. CCS或成減排份額最大單項技術(shù)——專訪北京大學清潔能源研究院院長張東曉[N]. 中國能源報,2010-11-08(4).

    [61] 魏偉,孫予罕,聞霞,等. 二氧化碳資源化利用的機遇與挑戰(zhàn)[J].化工進展,2011,30(1):216-224.

    [62] 孫薇薇. “拘禁”二氧化碳:CCUS 可望成優(yōu)選技術(shù)[N]. 中國石化報,2011-09-13(5).

    Current status and outlook of carbon dioxide mineral carbonation technologies

    ZHANG Bingbing1,WANG Huiming1,ZENG Shanghong2,SU Haiquan1,2
    (1School of Life Science, Inner Mongolia University, Hohhot 010021, Inner Mongolia,China;2Inner Mongolia Key Laboratory of Coal Chemistry, School of Chemistry and Chemical Engineering, Inner Mongolia University, Hohhot 010021, Inner Mongolia,China)

    Facing the ecological disaster caused by greenhouse effect, the key is to seal the huge carbon dioxide using various CO2storage technologies. Carbon dioxide mineral sequestration is one of the most environment-friendly, secure and permanent technology. This paper introduces the basic principle of CO2mineral carbonation in terms of sequestration solutions, reaction kinetics and carbonation materials, and various process routes of CO2mineral carbonation are described, including direct mineral carbonation and indirect mineral carbonation, such as acid extraction, molten salt process,ammonia extraction and bioleaching. Meanwhile, combined with the research and development of CO2mineral carbonation techniques both in China and the rest of the world, the advantages and disadvantages of present researches and commercialization prospect are also discussed. Moreover, it is proposed that the next key point of research and development of CO2mineral carbonation techniques is to pay more attention to resources utilization, regarding CO2as cheap carbon source, and promoting carbon capture, utilization and sequestration (CCUS) project.

    carbon dioxide;mineral carbonation;direct carbonation;indirect carbonation

    X-1;TQ 127.1+3

    :A

    :1000-6613(2012)09-2075-08

    2012-03-09;修改稿日期:2012-03-23。

    內(nèi)蒙古自然科學基金重大項目(2010ZD01)。

    張兵兵(1983—),男,博士研究生,主要研究方向為污染生態(tài)學。聯(lián)系人:蘇海全,院長,教授,博士生導師,主要研究方向為能源清潔利用與生態(tài)環(huán)境材料。E-mail haiquansu@yahoo.com。

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