甲卡西酮的液相色譜法測定

常穎，徐鵬，高利生

（公安部物證鑒定中心，北京 100038）

甲卡西酮的液相色譜法測定

常穎，徐鵬，高利生

（公安部物證鑒定中心，北京 100038）

建立了高效液相色譜法測定甲卡西酮的含量。采用Agilent Zorbax?SB–Phenyl柱，流動相為三氟乙酸(pH 3.5) –乙腈（體積比85∶15），流速0.2 mL／min，檢測波長254 nm。甲卡西酮的濃度在0.5–1 000 μg／mL范圍內(nèi)與色譜峰面積呈良好的線性關(guān)系，r2=0.999，日內(nèi)與日間保留時間和峰面積測定結(jié)果的標(biāo)對標(biāo)準(zhǔn)偏差均不大于1.48%(n=6)，檢出限為0.063 μg／mL，平均加標(biāo)回收率為118.2%。該方法適用于甲卡西酮的定性定量分析。

高效液相色譜 甲卡西酮 定性 定量

甲卡西酮是一種合成的新型毒品［1］，具有成癮性。它是潛在的中樞神經(jīng)系統(tǒng)刺激劑和多巴胺再吸收抑制劑，長期高劑量使用可能導(dǎo)致急性神經(jīng)紊亂。2005年我國國家藥品食品監(jiān)督管理局將甲卡西酮規(guī)定為I類精神藥品管理，2005版和2007版《麻醉藥品和精神藥品品種目錄》中均列有甲卡西酮。據(jù)文獻(xiàn)［2–4］報道，分析甲卡西酮常用氣質(zhì)聯(lián)用方法，但其峰形往往不夠理想。

筆者建立了液相色譜法測定甲卡西酮，該方法具有峰形好、分離度高、流動相消耗少、回收率高等優(yōu)點(diǎn)。

1 實(shí)驗部分

1.1 主要儀器與試劑

超快速液相色譜(UFLC)儀：包括LC–20AD型泵、SIL–20AC型進(jìn)樣器、SPD–M20A型檢測器、CTD–20AC型柱溫箱、數(shù)據(jù)處理軟件LC solution，日本島津公司；

乙腈：色譜純，美國Fishier試劑公司；

三氟乙酸：色譜純，瑞士Fluka公司；

麻黃堿標(biāo)準(zhǔn)品：中國藥品生物制品檢定所；

甲卡西酮標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 mg／mL，百靈威科技有限公司；

卡西酮標(biāo)準(zhǔn)溶液、4-甲基甲卡西酮標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 mg／mL，百靈威科技有限公司。

1.2 色譜條件

色譜柱：Agilent Zorbax?SB–Phenyl 色譜柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)；柱溫：35℃；檢測波長：254 nm；流動相：三氟乙酸水溶液(pH 3.5)–乙腈（體積比85∶15），流速為0.2 mL／min；進(jìn)樣量：1 μL。在此條件下對甲卡西酮標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，色譜圖見圖1。

圖1 甲卡西酮的液相色譜圖

1.3 定性定量方法

以色譜圖的保留時間及紫外光譜圖進(jìn)行定性分析，以工作曲線進(jìn)行定量分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 流動相考察

考察了不同pH值的酸對測定的影響，發(fā)現(xiàn)酸性過強(qiáng)(pH 2.5)或酸性過弱(pH 4.5)，甲卡西酮的峰形均不好，嚴(yán)重拖尾，而且和摻假劑麻黃堿的分離度很小，不能完全分離，最終選擇pH 3.5的三氟乙酸。

考察了不同比例的三氟乙酸和乙腈對測定的影響，發(fā)現(xiàn)乙腈的比例越大，甲卡西酮的保留時間越短，但甲卡西酮的峰形拖尾?？紤]到實(shí)際樣本中可能含有的摻假劑，最終選擇流動相為三氟乙酸水溶液(pH 3.5)–乙腈（體積比為85∶15）。

2.2 檢測波長的選擇

從甲卡西酮的光譜圖中可以看出，在254 nm處具有最大吸收峰，因此選擇254 nm作為甲卡西酮的檢測波長。圖2為甲卡西酮的吸收光譜圖。

圖2 甲卡西酮的吸收光譜圖

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

將甲卡西酮標(biāo)準(zhǔn)溶液依次稀釋成質(zhì)量濃度分別為1.0， 0.6， 0.5， 0.4， 0.25， 0.125， 0.1，0.05，0.025，0.01，0.005，0.002 5，0.001，0.0005 mg／mL的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。分別取不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液1 μL進(jìn)樣，記錄響應(yīng)的峰面積。每個濃度進(jìn)樣3次，并對3次峰面積測定結(jié)果的平均值A(chǔ)與對應(yīng)的質(zhì)量濃度c(mg／mL)進(jìn)行線性回歸，得甲卡西酮的回歸方程為A=1×107c+9 398，r2＝0.999，線性范圍為0.5～1 000 μg／mL，檢出限為0.063 μg／mL（S／N≥3）。

2.4 精密度試驗

取低、中、高3個濃度的甲卡西酮標(biāo)準(zhǔn)溶液，各進(jìn)樣10次進(jìn)行測定，計算樣本的日內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差；連續(xù)檢測6天，計算樣本的日間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表1。

2.5 回收試驗

適當(dāng)移取已知濃度的甲卡西酮樣品溶液3份，分別加入低、中、高3個濃度的甲卡西酮標(biāo)準(zhǔn)溶液各3份，按實(shí)驗方法方法測定，求得甲卡西酮平均回收率為118.2%，結(jié)果見表2。

表1 不同濃度甲卡西酮的精密度試驗結(jié)果 %

表2 回收試驗結(jié)果（n=3）

2.6 樣本中常見摻假劑與甲卡西酮的分離

甲卡西酮樣本中常含有麻黃堿、卡西酮、4-甲基甲卡西酮等摻假劑，使用上述摻假劑標(biāo)準(zhǔn)品配制混和標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用本方法進(jìn)行測定，其色譜圖如圖3所示。從圖3中可以看出，這些摻假劑均能與甲卡西酮較好地分離，其中甲卡西酮的含量為23.3%。

圖3 甲卡西酮與3種摻假劑的分離色譜圖

2.7 樣品測定

對某市公安局繳獲的10個樣本，分別稱量約10 mg樣品，溶解在10 mL甲醇中，震搖10 min，用微孔濾膜過濾后裝自動進(jìn)樣瓶進(jìn)樣。根據(jù)保留時間定性確定甲卡西酮，用外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量計算濃度，最終得到甲卡西酮在樣本中的含量，結(jié)果見表3。由表3數(shù)據(jù)可知，被測樣本中甲卡西酮的含量為54.45%～73.64%，該結(jié)果為對犯罪嫌疑人的定罪量刑提供了依據(jù)。

表3 樣品測試結(jié)果

3 結(jié)語

本研究建立的甲卡西酮的液相色譜測定方法，具有峰形好、流動相消耗少、分離度好、回收率高等優(yōu)點(diǎn)，適合于甲卡西酮的定性定量分析。

［1］Calkins R F，Aktan G B，Hussain K L. Methcathinone:the next illicit stimulant epidemic［J］. J Psychoactive Drugs，1995，27(3): 277–285.

［2］Le Belle M J，Savard C，Dawson B A，et al. Chiral identifica-tion and determination of ephedrine，pseudoephedrine，methamphetamine and metecathinone by gas chromatography and nuclear magnetic resonance［J］. Forensic science International，1995，71: 215–223.

［3］Buddha D Paul，Kenneth A Cole.Cathinone （Khat）and methcathinone （CAT）in urine specimens：a gas chromatographicmass spectrometric detection procedure［J］. Journal of Analytical Toxicology，2001，25: 525–530.

［4］Jimmie L, Valentine, Rosalyn Middleton. GC–MS Inentification of sympathomimetic amine drugs in urine：rapid methodology applicable for emergency clinical toxicology［J］. Journal of Analytical Toxicology，2000，24: 211–222.

［5］傅強(qiáng)，廖林川，陳禮莉，等.HPLC法測定甲卡西酮與苯丙 胺［J］.四川大學(xué)學(xué)報（醫(yī)學(xué)版），2007，38(6): 1 025–1 028.

量子點(diǎn)太陽能電池外量子效率首超100%

據(jù)美國物理學(xué)家組織網(wǎng)報道，美國國家可再生能源實(shí)驗室(NREL)研制出一種新式的量子點(diǎn)太陽能電池，當(dāng)其被太陽能光譜的高能區(qū)域發(fā)出的光子激活時，會產(chǎn)生外量子效率最高達(dá)114%的感光電流。發(fā)表于2011年12月16日出版的《科學(xué)》雜志上的這一最新研究為科學(xué)家們研制出第三代太陽能電池奠定了基礎(chǔ)。

當(dāng)光子入射到太陽能電池表面時，部分光子會激發(fā)光敏材料產(chǎn)生電子空穴對，形成感光電流，此時產(chǎn)生的電子數(shù)與入射光子數(shù)之比稱為感光電流的外量子效率。迄今為止，還沒有任何一種太陽能電池在太陽能光譜內(nèi)光波的照射下，顯示出超過100%的外量子效率。

現(xiàn)在，NREL團(tuán)隊首次在量子點(diǎn)太陽能電池上實(shí)現(xiàn)了這一點(diǎn)。他們在一個疊層量子點(diǎn)太陽能電池上獲得了114%的外量子效率。該電池由具有減反光涂層的玻璃(其包含有一薄層透明的導(dǎo)體)、一層納米結(jié)構(gòu)的氧化鋅、一層經(jīng)過處理的硒化鉛量子點(diǎn)以及薄薄一層用作電極的金組成。

太陽能光子產(chǎn)生超過100%外量子效率基于載子倍增(MEG)過程，借助這一過程，單個被吸收的高能光子能激發(fā)多個電子空穴對。NREL團(tuán)隊首次在量子點(diǎn)太陽能電池的感光電流內(nèi)展示了MEG，科學(xué)家們可借此改善太陽能電池的轉(zhuǎn)化效率。研究結(jié)果顯示，在模擬太陽光的照射下，新量子點(diǎn)太陽能電池的光電轉(zhuǎn)化效率高于4.5%。目前，這種太陽能電池還沒有達(dá)到最優(yōu)化，因此，其能源轉(zhuǎn)化效率相對來說偏低。

與傳統(tǒng)的太陽能電池相比，量子點(diǎn)太陽能電池內(nèi)的MEG能將電池的理論熱力能轉(zhuǎn)化效率提高35%；量子點(diǎn)太陽能電池也可使用廉價且產(chǎn)量高的卷對卷制程制造而成；其另外一個優(yōu)勢是每單位面積的制造成本很低，科學(xué)家們將其稱為第三代(下一代)太陽能電池。 (中國科技網(wǎng))

綠色BCD檢測器即將進(jìn)入中國

環(huán)境監(jiān)測（土壤、水、大氣污染）以及食品安全（農(nóng)藥殘留含氯化合物）的檢測通常采用電子捕獲檢測器（ECD）。ECD檢測器是放射性離子化檢測器，是對所有操作條件敏感而不容易穩(wěn)定的檢測器；自1961年問世以來人們不斷地改進(jìn)和完善它，其中最實(shí)用的兩大進(jìn)展之一是采用63Ni放射源代替了3H放射源，采用63Ni的主要優(yōu)點(diǎn)是可使檢測器在350～400℃下工作，從而降低了操作過程中的污染，提高了檢測限；63Ni放射源要比3H毒害大，對操作安全要求更加嚴(yán)格。鑒于其靈敏度高和多年形成的固有方法，目前在實(shí)驗室氣相色譜中ECD檢測器還廣為使用。

隨著對食品安全、環(huán)境監(jiān)測應(yīng)急現(xiàn)場的快速檢測的日益增長的需求，便攜式氣相色譜與移動車載式氣相色譜的需求在全球范圍內(nèi)得到了迅速的升溫，而環(huán)境分析與食品安全檢測中經(jīng)常使用的ECD檢測器由于其本身具有的放射性污染以及儀器穩(wěn)定慢等特點(diǎn)不適用于移動和現(xiàn)場快速檢測。為實(shí)現(xiàn)食品安全、農(nóng)藥殘留、環(huán)境治理與保護(hù)的現(xiàn)場快速檢測，美國DPS儀器公司基于30多年氣相色譜研發(fā)、應(yīng)用與制造經(jīng)驗，向全球隆重推出了新時代綠色環(huán)保理念下的用于含氯（溴）化合物檢測的BCD檢測器。

BCD檢測器對溴化物和氯化物具有極高的選擇性，其靈敏度與放射性ECD檢測器相同，在高溫下陶瓷接收器上的鋁作為催化劑使得溴化物或氯化物離子化，生成的帶正電的分子將被帶負(fù)電的收集器收集。該檢測器具有穩(wěn)定快，不含任何放射源以及靈敏度高等特點(diǎn)。

兼具綠色環(huán)保、穩(wěn)定快以及靈敏度高等特點(diǎn)的BCD檢測器裝配在國際首創(chuàng)集智能化網(wǎng)絡(luò)、數(shù)字信號控制以及先進(jìn)的分離技術(shù)為一體的新一代DPS便攜式氣相色譜儀和DPS移動車載式氣相色譜儀上，使得儀器工作者在享受著環(huán)保與科技給我們帶來的健康與效率的同時，完成著建造人類更加美好的生存環(huán)境的使命。 （華洋科儀）

天美公司推出黃曲霉毒素M1的檢測方法

黃曲霉毒素是一種強(qiáng)烈的致癌物，而且是曲霉菌等菌類的高毒代物，而黃曲霉毒素M1是黃曲霉毒素B1的代謝物，當(dāng)奶牛食用被污染的飼料后，黃曲霉毒素B1通過羥基化作用轉(zhuǎn)化成黃曲霉毒素M1，進(jìn)而污染牛奶。黃曲霉毒素M1結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，在牛奶加工過程中甚至是巴氏消毒都無法將其去除，直至最后被人體攝入。大多數(shù)政府機(jī)構(gòu)都對人體和動物可攝入的黃曲霉毒素量有嚴(yán)格的法規(guī)限制。很多國家已經(jīng)對牛奶和乳制品中的黃曲霉毒素M1含量有了限量標(biāo)準(zhǔn)。

(李)

DETECTION OF METHCATHINONE BY HPLC

Chang Ying， Xu Peng， Gao Lisheng
（Institute of Forensic Science Ministry of Public Security P. R. C， Beijing 100038, China)

A method was established for detecting methcathinone by HPLC. Agilent Zorbax?SB–Phenyl column was used and the mobile phase was trifluoracetic acid （pH 3.5）-acetonitrile (volum ratio was 85∶15) at a flow rate of 0.2 mL／min with 254 nm as the detection wavelength. The method had good linearity with the real value at the range of 0.5–1 000 μg／mL，r2=0.999. Both intra-day and inter-day precisions expressed by relative standard deviations of retention time and peak area were not more than 1.48%(n=6). The detection limit was 0.063 μg／mL and recovery was 118.2%. This method was suitable for qualitative and quantitative analysis of methcathinone.

HPLC; methcathinone; qualification; quantification

O657.7+2

A

1001-3539(2012)02-0067-03

聯(lián)系人：常穎； E-mail:changying2308@yahoo.com.cn

2011-10-29

10.3969/j.issn.1001-3539.2012.02.021