• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液結(jié)構(gòu)的影響

    2012-08-01 05:40:30王丹琴李小斌周秋生劉桂華彭志宏
    關(guān)鍵詞:硫酸鈉碳酸鈉電導(dǎo)率

    王丹琴,李小斌,周秋生,劉桂華,彭志宏

    (中南大學(xué) 冶金科學(xué)與工程學(xué)院,湖南 長(zhǎng)沙,410083)

    鋁酸鈉溶液的結(jié)構(gòu)及其物理化學(xué)性質(zhì)是堿法生產(chǎn)氧化鋁的重要理論基礎(chǔ),涉及溶出、水解、沉降、分解和蒸發(fā)等多個(gè)單元過(guò)程。其中,鋁酸鈉溶液分解過(guò)程的反應(yīng)方程式為:“Aluminate complexes”+Na+→Al(OH)3(s)+Na++OH-。“Aluminate complexes”代表鋁酸鈉溶液中的含鋁羥基混合物(陰離子或者中性離子)[1]。這些含鋁羥基混合物中的離子的結(jié)構(gòu)及其相互轉(zhuǎn)變是研究鋁酸鈉溶液分解機(jī)理的基礎(chǔ)。由于對(duì)鋁酸鈉溶液的結(jié)構(gòu)缺乏本質(zhì)的認(rèn)識(shí),在過(guò)去的100多年里,該反應(yīng)式中各種鋁酸根離子的組成、含量及結(jié)構(gòu)一直都是研究的熱點(diǎn)。大量的研究[2-4]表明:鋁酸鈉溶液中鋁酸根離子的形態(tài)主要為四面體Al(OH)4-,除此之外,還有以Al2O(OH)62-等形式存在的二聚體和一些離子對(duì)。但到目前為止,研究對(duì)象仍僅限于比較均一的純?nèi)芤骸6I(yè)鋁酸鈉溶液中存在多種雜質(zhì)成分,雜質(zhì)的存在不僅影響溶液分解速率,而且影響分解產(chǎn)品的質(zhì)量[5-6]。其中,無(wú)機(jī)鹽雜質(zhì)中的碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)分解過(guò)程的抑制作用最為明顯。了解這些雜質(zhì)與鋁酸鈉溶液間的相互作用,對(duì)進(jìn)一步認(rèn)識(shí)鋁酸鈉溶液的結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)有較好的促進(jìn)作用,同時(shí)也有助于探索鋁酸鈉溶液的分解機(jī)理。雖然已有文獻(xiàn)對(duì)碳酸鈉和硫酸鈉影響鋁酸鈉溶液晶種分解過(guò)程進(jìn)行研究[7-8],但并未對(duì)鋁酸鈉溶液的離子結(jié)構(gòu)及該影響過(guò)程的原因進(jìn)行詳細(xì)介紹。因此,本文作者重點(diǎn)研究碳酸鈉和硫酸鈉雜質(zhì)對(duì)鋁酸鈉溶液結(jié)構(gòu)的影響,以期更好地理解碳酸鈉和硫酸鈉雜質(zhì)對(duì)種分過(guò)程的影響機(jī)理,從而為尋找優(yōu)化鋁酸鈉溶液分解過(guò)程的新方法提供指導(dǎo)依據(jù)。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 儀器與原料

    實(shí)驗(yàn)用儀器與原料包括:分析純氫氧化鋁、氫氧化鈉、碳酸鈉和硫酸鈉(購(gòu)自天津科密歐化學(xué)試劑有限公司);自制不銹鋼立式種分槽(2 L)(中南大學(xué)機(jī)械廠制造);DDSJ-308A型電導(dǎo)率儀(上海雷磁儀器廠制造);NXS-11A型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì);DZKW-4電子恒溫水浴鍋(控溫精度為0.5 ℃);紅外光譜通過(guò)Nicolet 6700FT-IR紅外光譜儀(美國(guó)Nicolet公司制造)采集。掃描次數(shù)為32次,光譜分辨率為4 cm-1。

    1.2 鋁酸鈉溶液晶種分解方法

    控制晶種分解條件,將實(shí)驗(yàn)所需體積、濃度的鋁酸鈉溶液加入到預(yù)先恒溫的分解槽中,根據(jù)實(shí)驗(yàn)要求向各個(gè)槽中加入不同量的碳酸鈉和硫酸鈉,待溶液達(dá)到預(yù)定溫度后,恒溫20 min,加入晶種并開始計(jì)時(shí)。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中每隔一定時(shí)間從分解槽中取樣,離心分離,取上層清液稀釋并分析其中氧化鋁和氧化鈉的含量,采用冶金工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YB.817.75進(jìn)行化學(xué)成分分析。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液結(jié)構(gòu)的影響

    為研究碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液結(jié)構(gòu)的影響,本實(shí)驗(yàn)采用紅外光譜法研究鋁酸鈉溶液隨碳酸鈉和硫酸鈉雜質(zhì)濃度(以Na2O計(jì))變化的譜圖(如圖1所示)。其中圖1(a)~(c)分別代表碳酸鈉(以Na2Oc)、硫酸鈉(以Na2Os計(jì))及二者共同對(duì)鋁酸鈉溶液結(jié)構(gòu)的影響。鋁酸鈉溶液的紅外光譜圖中,720 cm-1處為Al—OH反對(duì)稱伸縮振動(dòng)帶,635 cm-1處為Al—OH對(duì)稱伸縮振動(dòng)帶,均為Al(OH)4-振動(dòng)帶;550 cm-1處則為Al—O—Al振動(dòng)帶,代表Al2O(OH)62-[9];而880 cm-1處為聚合AlO4中Al—O伸縮振動(dòng)帶,對(duì)應(yīng)于由AlO4四面體縮聚離子對(duì)應(yīng)的特征峰[10],1 100 cm-1處為SO42-的特征峰。

    圖1 碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液紅外光譜的影響Fig.1 Effect of sodium carbonate and sodium sulfate concentrations on IR absorption spectrum of sodium aluminate solution

    從圖1(a)可見:在0 g/L<ρ(Na2Oc)<15 g/L范圍內(nèi),720 cm-1處均出現(xiàn)強(qiáng)峰,說(shuō)明溶液存在大量的Al(OH)4-,當(dāng)ρ(Na2Oc)>3 g/L時(shí),該特征峰的強(qiáng)度和面積隨著碳酸鈉質(zhì)量濃度的升高而減弱;圖1(b)表明:當(dāng)ρ(Na2Os)>6.55 g/L時(shí),720 cm-1處峰強(qiáng)度和峰面積隨著硫酸鈉質(zhì)量濃度的升高而減小,該峰的半峰寬變大,對(duì)稱性降低,即溶液中Al(OH)4-的含量越來(lái)越少,而550 cm-1處對(duì)應(yīng)的特征峰略有增強(qiáng),說(shuō)明Al—O—Al二聚體Al2O(OH)62-增多;圖1(c)所示為固定ρ(Na2Oc)=11.7 g/L時(shí),硫酸鈉質(zhì)量濃度對(duì)鋁酸鈉溶液結(jié)構(gòu)的影響,鋁酸鈉溶液中Al(OH)4-的含量隨著ρ(Na2Os)的升高明顯減少,而550 cm-1處對(duì)應(yīng)的Al—O—Al二聚體Al2O(OH)62-明顯增多。這是因?yàn)樘妓徕c和硫酸鈉均使鋁酸鈉溶液鈉離子質(zhì)量濃度升高,極高水化能力的鈉離子從鋁酸根離子Al(OH)4-中奪取水分子,使其脫水縮合形成縮聚離子Al2O(OH)62-。離子轉(zhuǎn)化過(guò)程如下述反應(yīng)所描述:

    2.2 碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液物理化學(xué)性質(zhì)的影響

    碳酸鈉和硫酸鈉導(dǎo)致鋁酸鈉溶液的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,其結(jié)構(gòu)上的變化必將導(dǎo)致其物理化學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變。為此,研究碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液電導(dǎo)率和黏度的影響。

    2.2.1 碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液電導(dǎo)率的影響

    電導(dǎo)率是鋁酸鈉溶液重要的物理化學(xué)性質(zhì)之一,與溶液中鋁酸根離子結(jié)構(gòu)、組成及其相互作用密切相關(guān)。鋁酸鈉溶液的電導(dǎo)率變化規(guī)律已經(jīng)清楚[11],而鋁酸鈉溶液中加入碳酸鈉和硫酸鈉后,由于離子數(shù)目及離子形態(tài)均有變化,其導(dǎo)電能力也會(huì)發(fā)生變化。不同碳酸鈉和硫酸鈉濃度(以Na2O計(jì))下,鋁酸鈉溶液的電導(dǎo)率結(jié)果如圖2所示。

    從圖2(a)可見:向鋁酸鈉溶液中加入碳酸鈉和硫酸鈉后,離子總數(shù)變多,但是鋁酸鈉溶液的電導(dǎo)率卻明顯下降。圖2(b)中曲線1表示固定碳酸鈉質(zhì)量濃度(以Na2O計(jì))為10.7 g/L,鋁酸鈉溶液的電導(dǎo)率隨硫酸鈉加入量的增多而逐漸減小,曲線2表示固定硫酸鈉濃度(以Na2O計(jì))為10.7 g/L,鋁酸鈉溶液的電導(dǎo)率隨碳酸鈉加入量的增加而逐漸降低。已有研究認(rèn)為鋁酸鈉溶液中鋁酸根離子的電遷移能力隨離子聚合度的增大而降低,且Al(OH)4-的電遷移能力最強(qiáng)[11]。結(jié)合圖1,可以認(rèn)為隨著碳酸鈉和硫酸鈉質(zhì)量濃度的增加,鋁酸鈉溶液中聚合鋁酸根離子的數(shù)量明顯增多,此時(shí)鋁酸根離子半徑變大,離子間的相互作用力明顯增強(qiáng),離子的運(yùn)動(dòng)速率減小,離子淌度及離子遷移數(shù)變小,故其電導(dǎo)率減小。

    圖2 25 ℃時(shí)碳酸鈉和硫酸鈉濃度對(duì)鋁酸鈉溶液電導(dǎo)率的影響Fig.2 Effect of sodium carbonate and sodium sulfate concentrations on electric conductivity of sodium aluminate solution at 25 ℃

    2.2.2 碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液黏度的影響

    黏度是鋁酸鈉溶液的一個(gè)重要物理參數(shù),關(guān)于鋁酸鈉溶液的黏度與其濃度等因素間的相互關(guān)系已經(jīng)明晰[12],而碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液黏度的影響并未有詳細(xì)的研究。因此,本文測(cè)定碳酸鈉和硫酸鈉濃度對(duì)鋁酸鈉溶液黏度的影響,如圖3所示。

    從圖3(a)可見:隨著鋁酸鈉溶液中碳酸鈉和硫酸鈉質(zhì)量濃度的升高,鋁酸鈉溶液的黏度不斷增加。由圖3(b)可見:當(dāng)固定碳酸鈉或硫酸鈉質(zhì)量濃度(以Na2O計(jì))為10.7 g/L時(shí),鋁酸鈉溶液的黏度隨硫酸鈉或碳酸鈉加入量的增加而增加。結(jié)合圖1中碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液的結(jié)構(gòu)的影響可知:碳酸鈉和硫酸鈉能使鋁酸鈉溶液中Al(OH)4-發(fā)生聚合反應(yīng),生成以Al—O—Al連接的Al2O(OH)62-。同時(shí)水化能力很強(qiáng)的Na+也容易與鋁酸根離子形成離子對(duì)。所以,在較高碳酸鈉和硫酸鈉濃度下,鋁酸鈉溶液中存在較多二聚或多聚的鏈狀或環(huán)狀聚合物或離子對(duì)等。而這些大離子和聚合結(jié)構(gòu)的存在,導(dǎo)致溶液的運(yùn)動(dòng)速度減慢,黏度增大。

    圖3 25 ℃時(shí)碳酸鈉和硫酸鈉濃度對(duì)鋁酸鈉溶液黏度的影響Fig.3 Effect of sodium carbonate and sodium sulfate concentrations on viscosity of sodium aluminate solution at 25 ℃

    2.3 碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液晶種分解的影響

    碳酸鈉和硫酸鈉影響鋁酸鈉溶液的結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì),而鋁酸鈉溶液的晶種分解過(guò)程與鋁酸鈉溶液的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)密切相關(guān)。因此,本實(shí)驗(yàn)研究碳酸鈉、硫酸鈉及碳酸鈉和硫酸鈉共同作用(以Na2O計(jì))對(duì)鋁酸鈉溶液分解過(guò)程的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。從圖4(a)可以看出:當(dāng)ρ(Na2Oc)<6 g/L時(shí),碳酸鈉對(duì)晶種分解的影響不顯著,而當(dāng)ρ(Na2Oc)>6 g/L時(shí),碳酸鈉對(duì)晶種分解產(chǎn)生明顯的抑制作用;從圖4(b)可見:當(dāng)ρ(Na2Os)>5 g/L時(shí),硫酸鈉對(duì)分解有明顯的抑制作用,特別是ρ(Na2Os)>8 g/L時(shí),隨著硫酸鈉質(zhì)量濃度的增大,分解率迅速下降;從圖4(c)可見:相同碳酸鈉質(zhì)量濃度下,分解率隨硫酸鈉質(zhì)量濃度的增大而降低。硫酸鈉質(zhì)量濃度大于5 g/L時(shí),隨著硫酸鈉濃度的增大,對(duì)分解率的影響加強(qiáng)。該研究結(jié)果與文獻(xiàn)[8]報(bào)道的結(jié)果吻合。

    圖4 碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液分解率的影響Fig.4 Effect of sodium carbonate and sodium sulfate concentrations on precipitation ratio of sodium aluminate solution

    工業(yè)實(shí)踐中當(dāng)鋁酸鈉溶液質(zhì)量濃度越低,苛性比越小時(shí),鋁酸鈉溶液分解速度越快,分解率越高,此時(shí)溶液的黏度較小,導(dǎo)電能力強(qiáng);而鋁酸鈉溶液質(zhì)量濃度越高,苛性比越大時(shí),分解率越低,這時(shí)的鋁酸鈉溶液黏度較大,導(dǎo)電能力弱??梢姡X酸鈉溶液的黏度越小,導(dǎo)電能力越強(qiáng),越有利于分解反應(yīng)的進(jìn)行,反之則抑制分解。已有研究認(rèn)為鋁酸鈉溶液分解過(guò)程中有利于氫氧化鋁析出的含鋁離子是Al(OH)4-,導(dǎo)電能力較弱的聚合鋁酸根離子不利于鋁酸鈉溶液的分解過(guò)程[13]。Soar等[14]認(rèn)為稀溶液中主要是Al(OH)4-,離子較緊密,離子成核和長(zhǎng)大的速度較快;隨著濃度的升高,形成較多越來(lái)越分散的二聚和三聚體鋁酸根陰離子??梢姡∪芤褐蠥l(OH)4-對(duì)加快鋁酸鈉溶液析出氫氧化鋁是有利的,而聚合體鋁酸根陰離子不利于鋁酸鈉溶液中氫氧化鋁的析出。

    結(jié)合碳酸鈉和硫酸鈉對(duì)鋁酸鈉溶液結(jié)構(gòu)及物理化學(xué)性質(zhì)的影響,可以認(rèn)為,當(dāng)碳酸鈉和硫酸鈉存在時(shí),鋁酸鈉溶液將發(fā)生Al(OH)4-→Al2O(OH)62-轉(zhuǎn)化,碳酸鈉和硫酸鈉使鋁酸鈉溶液中的單體鋁酸根陰離子減少,而二聚體鋁酸根離子增多,導(dǎo)致鋁酸鈉溶液的黏度變大,導(dǎo)電能力變小,不利于分解反應(yīng)的進(jìn)行,所以碳酸鈉和硫酸鈉阻礙鋁酸鈉溶液的分解過(guò)程的原因是碳酸鈉和硫酸鈉改變鋁酸鈉溶液的結(jié)構(gòu)。

    3 結(jié)論

    (1)鋁酸鈉溶液的電導(dǎo)率、黏度等物理化學(xué)性質(zhì)與其結(jié)構(gòu)有著密切的關(guān)系。碳酸鈉和硫酸鈉促使鋁酸鈉溶液中發(fā)生Al(OH)4-→Al2O(OH)62-轉(zhuǎn)化,導(dǎo)致溶液的黏度變大,導(dǎo)電能力減弱。

    (2)鋁酸鈉溶液中鋁酸根離子聚合度隨碳酸鈉和硫酸鈉濃度的增大而增大,分解率則隨其質(zhì)量濃度的增大而降低,說(shuō)明鋁酸鈉溶液中聚合度較大的離子不利于鋁酸鈉溶液的分解過(guò)程。

    [1]Sipos P.The structure of Al(III)in strongly alkaline aluminate solutions: A review[J].Journal of Molecular Liquids, 2009, 146:1-14.

    [2]Sipos P, Hefter G, May P M.27Al NMR and Raman spectroscopic studies of alkaline aluminate solutions with extremely high caustic content: Does the octahedral species Al(OH)63-exist in solution?[J].Talanta, 2006, 70(4): 761-765.

    [3]Rudolph W W, Hefter G T.Quantitative analysis in alkaline aluminate solutions by Raman spectroscopy[J].Analytical Methods, 2009, 1(2): 132-138.

    [4]Watling H R.Spectroscopy of concentrated sodium aluminate solutions[J].Applied Spectroscopy, 1998, 52(2): 250-258.

    [5]Smith P G, Watling H R, Crew P.The effects of model organic compounds on gibbsite crystallization from alkaline aluminate solutions: polyols[J].Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 1996, 111(1/2): 119-130.

    [6]Paulaime A, Seyssiecq I, Veesler S.The influence of organic additives on the crystallization and agglomeration of gibbsite[J].Powder Technology, 2003, 130(1/2/3): 345-351.

    [7]李小斌, 趙東峰, 王丹琴, 等.鋁酸鈉溶液分解過(guò)程的理論及技術(shù)研究進(jìn)展[J].中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào), 2011, 21(10):2577-2598.LI Xiao-bin, ZHAO Dong-feng, WANG Dan-qin, et al.Research progress in theory and technology of gibbsite precipitation from sodium aluminate solution[J].The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2011, 21(10): 2577-2598.

    [8]彭志宏, 鄧永春, 周秋生, 等.無(wú)機(jī)鹽雜質(zhì)對(duì)鋁酸鈉溶液晶種分解率的影響[J].礦冶工程, 2010, 30(1): 57-61.PENG Zhi-hong, DENG Yong-chun, ZHOU Qiu-sheng, et al.Influence of inorganic salt impurities on seed decomposition rate in sodium aluminate solutions[J].Mining and Metallurgical Engineering, 2010, 30(1): 57-61.

    [9]Moolenaar R J, Evans J C, McKeever L D.Structure of the aluminate ion in solutions at high pH[J].Journal of physical chemistry, 1970, 74(20): 3629-3636.

    [10]Tarte P.Infra-red spectra of inorganic aluminates and characteristic vibrational frequencies of AlO4tetrahedra and AlO6octahedra[J].Spectrochimica Acta, Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 1967, 23(7): 2127-2143.

    [11]李小斌, 王丹琴, 梁爽, 等.鋁酸鈉溶液的電導(dǎo)率與結(jié)構(gòu)的關(guān)系[J].高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào), 2010, 31(8): 1651-1655.LI Xiao-bin, WANG Dan-qin, LIANG Shuang, et al.Relationship between electric conductivity and ion structure of sodium aluminate solution[J].Chemical Journal of Chinese Universities, 2010, 31(8): 1651-1655.

    [12]成瓊文, 李小斌, 彭志宏, 等.鋁酸鈉溶液的黏度[J].中南大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版, 2005, 36(2): 229-233.CHENG Qiong-wen, LI Xiao-bin, PENG Zhi-hong, et al.Viscosity of sodium aluminate solution[J].Journal of Central South University: Science and Technology, 2005, 36(2):229-233.

    [13]Li X B, Wang D Q , Zhou Q S, et al.Concentration variation of aluminate ions during the seeded precipitation process of gibbsite from sodium aluminate solution[J].Hydrometallurgy,2011, 106(1/2): 93-98.

    [14]Soar T J, Counter J A, Gerson A R.A static light and X-ray scattering study of supersaturated caustic aluminate liquors[J].Langmuir, 2000, 16(11), 4784-4791.

    猜你喜歡
    硫酸鈉碳酸鈉電導(dǎo)率
    毛銻生產(chǎn)廢液制備硫酸鈉的工藝研究
    基于比較測(cè)量法的冷卻循環(huán)水系統(tǒng)電導(dǎo)率檢測(cè)儀研究
    低溫脅迫葡萄新梢電導(dǎo)率和LT50值的研究
    硫酸鈉在蛋雞飼糧中的安全性評(píng)價(jià)
    碳酸鈉與碳酸氫鈉的鑒別
    過(guò)氧化硫酸鈉在洗衣粉中的應(yīng)用
    高電導(dǎo)率改性聚苯胺的合成新工藝
    碳酸鈉制備單晶硅絨面的研究
    ADC發(fā)泡劑尾渣回收碳酸鈉的工藝研究
    硫酸鈉作為飼料添加劑在畜禽生產(chǎn)中的作用機(jī)理及應(yīng)用效果
    午夜福利网站1000一区二区三区| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 22中文网久久字幕| 永久网站在线| 色94色欧美一区二区| 男人添女人高潮全过程视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产精品熟女久久久久浪| 边亲边吃奶的免费视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 熟女av电影| 欧美激情国产日韩精品一区| 免费看光身美女| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 伊人久久国产一区二区| 午夜精品国产一区二区电影| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 久久久久精品性色| 亚洲精品日本国产第一区| 五月天丁香电影| 人妻少妇偷人精品九色| 国产精品99久久99久久久不卡 | 国产成人精品福利久久| 亚洲欧美成人精品一区二区| 国产不卡av网站在线观看| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 一级片免费观看大全| 伊人亚洲综合成人网| 一级,二级,三级黄色视频| 久久免费观看电影| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 视频在线观看一区二区三区| av网站免费在线观看视频| 天天操日日干夜夜撸| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产黄色免费在线视频| 成人手机av| 日本av免费视频播放| 亚洲天堂av无毛| 久久这里只有精品19| 最黄视频免费看| 欧美精品一区二区免费开放| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 婷婷成人精品国产| 中文字幕制服av| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 十分钟在线观看高清视频www| 久久精品久久久久久噜噜老黄| av片东京热男人的天堂| 成人国产麻豆网| 最黄视频免费看| 爱豆传媒免费全集在线观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国产亚洲欧美精品永久| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产高清国产精品国产三级| 9色porny在线观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 丝袜美足系列| 午夜福利影视在线免费观看| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 香蕉精品网在线| 新久久久久国产一级毛片| 久久久国产欧美日韩av| 久久狼人影院| 国产毛片在线视频| 久久久久久久久久人人人人人人| 天堂中文最新版在线下载| 日韩一本色道免费dvd| av在线观看视频网站免费| 观看av在线不卡| 精品久久蜜臀av无| 极品人妻少妇av视频| 最近最新中文字幕免费大全7| 欧美另类一区| 国产1区2区3区精品| 国产成人免费无遮挡视频| 日本欧美国产在线视频| 一级黄片播放器| 18禁动态无遮挡网站| 91成人精品电影| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 日韩成人伦理影院| 久久久久久久久久人人人人人人| 国产成人精品久久久久久| 丝袜人妻中文字幕| 久久久久精品久久久久真实原创| 极品人妻少妇av视频| 亚洲内射少妇av| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 99九九在线精品视频| 国产精品久久久久久精品电影小说| 日韩 亚洲 欧美在线| 婷婷色av中文字幕| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 欧美精品高潮呻吟av久久| 日韩一区二区视频免费看| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 美女福利国产在线| 国产免费视频播放在线视频| 丝袜美足系列| 熟女人妻精品中文字幕| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 免费观看a级毛片全部| 色网站视频免费| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 香蕉国产在线看| 国产精品人妻久久久影院| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 少妇被粗大猛烈的视频| 日本爱情动作片www.在线观看| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产福利在线免费观看视频| 永久网站在线| 超色免费av| 99热网站在线观看| 欧美国产精品一级二级三级| 高清不卡的av网站| www日本在线高清视频| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 亚洲伊人色综图| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 成年人免费黄色播放视频| 色网站视频免费| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国产极品粉嫩免费观看在线| av又黄又爽大尺度在线免费看| 搡老乐熟女国产| 91精品国产国语对白视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 丰满饥渴人妻一区二区三| 97在线人人人人妻| 人妻一区二区av| 成年美女黄网站色视频大全免费| 制服诱惑二区| 亚洲av福利一区| 男女高潮啪啪啪动态图| 成人无遮挡网站| 免费黄色在线免费观看| 男人舔女人的私密视频| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| av有码第一页| 一级,二级,三级黄色视频| 国产一区二区在线观看av| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 91精品伊人久久大香线蕉| 97精品久久久久久久久久精品| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 精品一区二区三卡| 国产一区二区激情短视频 | 免费大片18禁| 久久精品国产综合久久久 | 九九在线视频观看精品| 18在线观看网站| 美女主播在线视频| 国产亚洲欧美精品永久| 免费观看性生交大片5| 咕卡用的链子| 亚洲精品456在线播放app| 日韩视频在线欧美| 最近中文字幕2019免费版| 1024视频免费在线观看| 少妇人妻 视频| 在线观看国产h片| a级毛片黄视频| 亚洲精品国产av蜜桃| 国产淫语在线视频| videosex国产| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲美女视频黄频| 欧美性感艳星| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲伊人色综图| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产毛片在线视频| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 国产一区二区在线观看日韩| av天堂久久9| 亚洲精品国产av成人精品| 纯流量卡能插随身wifi吗| 尾随美女入室| 久久久久久久久久久久大奶| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 久久青草综合色| a级毛色黄片| 男女无遮挡免费网站观看| 男人爽女人下面视频在线观看| 欧美 日韩 精品 国产| 国产av一区二区精品久久| 国产有黄有色有爽视频| 精品国产乱码久久久久久小说| 中国国产av一级| 国产精品一区www在线观看| 中文字幕免费在线视频6| videos熟女内射| 欧美人与善性xxx| 在线看a的网站| 最黄视频免费看| 伦理电影免费视频| 丝袜美足系列| 少妇熟女欧美另类| 在线观看一区二区三区激情| 欧美激情国产日韩精品一区| 日本-黄色视频高清免费观看| 美女主播在线视频| 国产激情久久老熟女| 国产成人a∨麻豆精品| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲欧美色中文字幕在线| 久热这里只有精品99| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 中文字幕人妻丝袜制服| 婷婷色综合大香蕉| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 热re99久久国产66热| 久久99热6这里只有精品| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 日本与韩国留学比较| 国产成人精品婷婷| 国精品久久久久久国模美| 国产精品国产三级国产专区5o| 亚洲国产精品国产精品| 18禁国产床啪视频网站| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 免费日韩欧美在线观看| 男人舔女人的私密视频| 国产伦理片在线播放av一区| 高清黄色对白视频在线免费看| 久久久久精品久久久久真实原创| 伦理电影免费视频| 成人无遮挡网站| 丝袜在线中文字幕| 18+在线观看网站| 午夜福利网站1000一区二区三区| 一区二区av电影网| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 美女视频免费永久观看网站| 在线精品无人区一区二区三| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产精品一区二区在线不卡| 久久人人爽人人片av| kizo精华| 亚洲av中文av极速乱| √禁漫天堂资源中文www| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 久久精品国产自在天天线| 国精品久久久久久国模美| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 欧美+日韩+精品| 国产 一区精品| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久精品国产亚洲av天美| 在线天堂中文资源库| 18在线观看网站| 国产精品女同一区二区软件| a级毛色黄片| 中国美白少妇内射xxxbb| 欧美精品一区二区免费开放| 精品第一国产精品| a级毛色黄片| 人妻一区二区av| 国产 一区精品| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产精品蜜桃在线观看| 99国产精品免费福利视频| 18在线观看网站| 性色av一级| 97超碰精品成人国产| 在线观看免费日韩欧美大片| 色视频在线一区二区三区| 中文字幕亚洲精品专区| 伦理电影大哥的女人| www.色视频.com| videossex国产| 国产精品久久久av美女十八| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 一边亲一边摸免费视频| 午夜激情av网站| 国产精品国产av在线观看| 国产精品成人在线| 中文字幕av电影在线播放| 乱人伦中国视频| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 午夜激情久久久久久久| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 亚洲第一av免费看| 永久免费av网站大全| 一级a做视频免费观看| 少妇人妻精品综合一区二区| av视频免费观看在线观看| 中文欧美无线码| 国产成人av激情在线播放| 午夜精品国产一区二区电影| 国产男女超爽视频在线观看| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 老司机影院成人| h视频一区二区三区| 国产精品国产三级专区第一集| 黄色怎么调成土黄色| 成年av动漫网址| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲久久久国产精品| 人人妻人人澡人人看| 美国免费a级毛片| 午夜福利乱码中文字幕| 中文欧美无线码| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 久久久a久久爽久久v久久| 国产成人精品无人区| 一级毛片电影观看| 国产成人欧美| 国产男女超爽视频在线观看| 国产成人精品久久久久久| av免费在线看不卡| 曰老女人黄片| 高清视频免费观看一区二区| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 2021少妇久久久久久久久久久| 精品视频人人做人人爽| 91国产中文字幕| 嫩草影院入口| 精品视频人人做人人爽| 中文欧美无线码| videossex国产| 男女无遮挡免费网站观看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产精品一二三区在线看| 日本黄色日本黄色录像| 亚洲国产av新网站| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲在久久综合| av片东京热男人的天堂| a 毛片基地| 蜜桃在线观看..| 亚洲av成人精品一二三区| 久久久久网色| 亚洲性久久影院| 亚洲综合色惰| 亚洲精品第二区| 亚洲经典国产精华液单| 日韩av免费高清视频| 婷婷成人精品国产| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 新久久久久国产一级毛片| 一级片免费观看大全| 亚洲 欧美一区二区三区| 国产一区有黄有色的免费视频| 2022亚洲国产成人精品| 亚洲高清免费不卡视频| 日韩一区二区视频免费看| 日本午夜av视频| 欧美国产精品va在线观看不卡| 色5月婷婷丁香| 色吧在线观看| 久久精品夜色国产| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲内射少妇av| 亚洲国产成人一精品久久久| 男女免费视频国产| 久久综合国产亚洲精品| 丁香六月天网| 国产精品偷伦视频观看了| 精品久久久精品久久久| 国产午夜精品一二区理论片| 精品国产一区二区久久| 97人妻天天添夜夜摸| 亚洲中文av在线| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久这里有精品视频免费| 26uuu在线亚洲综合色| 亚洲国产色片| 亚洲精品美女久久av网站| 欧美精品国产亚洲| 美女视频免费永久观看网站| 制服丝袜香蕉在线| 国产成人av激情在线播放| 丝袜喷水一区| 免费人妻精品一区二区三区视频| 精品久久久精品久久久| 色5月婷婷丁香| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产精品一二三区在线看| 全区人妻精品视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 美女中出高潮动态图| 久久精品国产自在天天线| 午夜激情av网站| 国产精品一区二区在线观看99| 男女国产视频网站| 丁香六月天网| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国内精品宾馆在线| 免费大片黄手机在线观看| 2018国产大陆天天弄谢| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产成人精品久久久久久| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产乱人偷精品视频| 久久99蜜桃精品久久| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲,欧美,日韩| 久久久久视频综合| 韩国高清视频一区二区三区| 夫妻性生交免费视频一级片| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 午夜福利视频在线观看免费| 男人操女人黄网站| 欧美日韩av久久| 色网站视频免费| 色视频在线一区二区三区| 免费人成在线观看视频色| 一区二区av电影网| a级毛色黄片| 高清黄色对白视频在线免费看| 日日摸夜夜添夜夜爱| kizo精华| 777米奇影视久久| 内地一区二区视频在线| 亚洲av国产av综合av卡| 国产亚洲精品久久久com| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲内射少妇av| av黄色大香蕉| 69精品国产乱码久久久| 国产成人aa在线观看| 夫妻性生交免费视频一级片| 人人澡人人妻人| 美女中出高潮动态图| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 亚洲精品成人av观看孕妇| 韩国av在线不卡| 欧美日韩综合久久久久久| 久久综合国产亚洲精品| 午夜福利乱码中文字幕| 中国三级夫妇交换| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 在线 av 中文字幕| 大陆偷拍与自拍| 中文字幕av电影在线播放| 中国美白少妇内射xxxbb| 一边亲一边摸免费视频| av黄色大香蕉| 日本色播在线视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲少妇的诱惑av| 这个男人来自地球电影免费观看 | 中文欧美无线码| 国产成人aa在线观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 91精品伊人久久大香线蕉| 在线精品无人区一区二区三| 激情五月婷婷亚洲| 美女中出高潮动态图| 日韩大片免费观看网站| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 波多野结衣一区麻豆| 少妇 在线观看| 免费观看av网站的网址| 99久久综合免费| 在线精品无人区一区二区三| 久久久久久久久久成人| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 欧美成人午夜免费资源| 亚洲天堂av无毛| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 午夜福利影视在线免费观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 黄片播放在线免费| 97超碰精品成人国产| 啦啦啦在线观看免费高清www| 丁香六月天网| www.色视频.com| 亚洲精品国产av蜜桃| 一区在线观看完整版| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产精品 国内视频| 成年人午夜在线观看视频| 免费观看在线日韩| 美国免费a级毛片| 免费av不卡在线播放| 免费观看性生交大片5| 中国美白少妇内射xxxbb| 多毛熟女@视频| 免费人成在线观看视频色| 在线观看三级黄色| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 69精品国产乱码久久久| 婷婷色av中文字幕| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 免费黄色在线免费观看| 永久免费av网站大全| www日本在线高清视频| 亚洲欧美精品自产自拍| 久久精品国产综合久久久 | 久久国产亚洲av麻豆专区| 91精品三级在线观看| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 宅男免费午夜| 在线观看国产h片| 久久亚洲国产成人精品v| 久久久久人妻精品一区果冻| 亚洲人成网站在线观看播放| 97在线视频观看| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 一级a做视频免费观看| 午夜福利乱码中文字幕| 有码 亚洲区| 日韩一区二区视频免费看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 青春草视频在线免费观看| 精品午夜福利在线看| 国产xxxxx性猛交| 高清av免费在线| h视频一区二区三区| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 日韩电影二区| 亚洲欧洲日产国产| 欧美变态另类bdsm刘玥| 免费av中文字幕在线| 午夜免费男女啪啪视频观看| 成人影院久久| 亚洲精品一二三| 青青草视频在线视频观看| 久久av网站| 久久久久久久精品精品| 在线天堂中文资源库| 黄色毛片三级朝国网站| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 美女福利国产在线| 国产男女超爽视频在线观看| 一本久久精品| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 亚洲精品日本国产第一区| 交换朋友夫妻互换小说| 久久精品夜色国产| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 激情视频va一区二区三区| 午夜av观看不卡| 久热久热在线精品观看| 久久精品国产自在天天线| 国产深夜福利视频在线观看| 极品人妻少妇av视频| 国产色爽女视频免费观看| 各种免费的搞黄视频| 日韩电影二区| 国产亚洲最大av| 欧美人与善性xxx| 国产成人免费无遮挡视频| 久久女婷五月综合色啪小说| av电影中文网址| 男女免费视频国产| 一二三四在线观看免费中文在 | 欧美精品av麻豆av| 欧美+日韩+精品| 91精品国产国语对白视频| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲av免费高清在线观看| 久久久久久久久久久久大奶| 亚洲精品第二区| 自线自在国产av| 一区在线观看完整版| 亚洲美女搞黄在线观看| 日日撸夜夜添| 亚洲国产看品久久| 成人影院久久| 国产一区二区三区综合在线观看 | 九草在线视频观看| 美女内射精品一级片tv| 99视频精品全部免费 在线| 在线 av 中文字幕| 这个男人来自地球电影免费观看 | 日本wwww免费看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 久久这里只有精品19| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 一区二区av电影网| 午夜福利视频在线观看免费| 午夜激情久久久久久久| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 天美传媒精品一区二区| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 99久久精品国产国产毛片| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲色图综合在线观看| 国产高清不卡午夜福利| 久久久久网色| 亚洲精品,欧美精品| 久久人人97超碰香蕉20202| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 久热这里只有精品99| 黄色怎么调成土黄色| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 91国产中文字幕| 亚洲av在线观看美女高潮| 大片电影免费在线观看免费| 国产伦理片在线播放av一区| 国产免费视频播放在线视频| 制服丝袜香蕉在线| 黄网站色视频无遮挡免费观看|