李梅青,吳 悠,孫 強(qiáng),陳 健,王 芬,吳計(jì)劃
1安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)茶與食品科技學(xué)院,合肥 230036;2北京同仁堂安徽中藥材有限公司,銅陵 244000
牡丹(Paeonia sufruticosa Andr.)屬毛茛科芍藥屬灌木,可分為觀賞牡丹和藥用牡丹,觀賞牡丹主要在河南洛陽和山東菏澤廣泛種植,而藥用牡丹以安徽銅陵的鳳丹最為著名,鳳丹皮為安徽四大中藥材之一,具有很高的保健及藥用價值[1]。牡丹籽為牡丹開花后結(jié)出的種子,通常種子繁殖容易改變品種的優(yōu)良性狀且生長周期較長,因此牡丹產(chǎn)區(qū)一般采用嫁接法和扦插法大規(guī)模繁殖牡丹[2]。牡丹籽產(chǎn)量較高,但一直作為牡丹花和丹皮的副產(chǎn)物,處于自生自滅的狀態(tài),未能得到合理地開發(fā)和利用。本文綜合相關(guān)文獻(xiàn),對目前牡丹籽中有效成分提取、分析的研究做出概述,以期對合理開發(fā)利用牡丹籽資源提供理論依據(jù),繼而推動牡丹籽產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。
牡丹的種植范圍很廣,品種較多,結(jié)籽率高。已有研究表明,不同品種的牡丹籽基本成分含量不盡相同。據(jù)報道,藥用牡丹品種鳳丹白的種子中脂肪含量為34.31%,淀粉含量為19.42%,可溶性糖含量為12.29%,蛋白質(zhì)氮含量為2.01%,絕對含水量為 17.17%[3]。
目前,已有不少學(xué)者和研究機(jī)構(gòu)對牡丹籽脂肪酸組成進(jìn)行了研究,戚軍超等[4]通過石油醚-乙酸乙酯(7∶1)溶劑提取牡丹籽,提取物經(jīng)三氟化硼甲醇甲酯化后,用氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法測定。實(shí)驗(yàn)鑒定出37種成分,其中含量較多的組份為亞麻酸、油酸、亞油酸、棕櫚酸和硬脂酸,不飽和脂肪酸占83.42%,飽和脂肪酸占14.66%。劉建華等[5]采用化學(xué)萃取法萃取牡丹籽,并用毛細(xì)管氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(CGC-MS)測定經(jīng)皂化、甲酯化后的牡丹籽油脂肪酸組成,結(jié)果檢測出14種脂肪酸,其中主要成分為亞麻酸和亞油酸,其相對含量分別為57.931%和28.121%。周海梅等[6]索氏提取,皂化和甲酯化牡丹籽后用CGC-MS法分析,測得牡丹籽油中的17種脂肪酸成分,主要組份為亞麻酸、油酸、亞油酸,不飽和脂肪酸占83.05%,飽和脂肪酸占14.33%。盡管上述研究采用的原料和方法不盡相同,測定的脂肪酸組份含量有所差異,但結(jié)果一致表明牡丹籽中不飽和脂肪酸含量較高,脂肪酸組成比例符合健康食用油的標(biāo)準(zhǔn),具有較高的保健與營養(yǎng)價值。
芍藥苷是從芍藥中提取的最主要生物活性成分,不僅具有解痙、鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜及改善學(xué)習(xí)記憶的作用,還具有抗自由基損傷,抑制細(xì)胞內(nèi)鈣超載和抗KA神經(jīng)毒性等生理作用[7,8]。研究表明不僅丹皮中含有芍藥,牡丹籽中也存在芍藥苷等活性成分。何春年等[9]從牡丹籽乙醇提取物中分離出氧化芍藥苷、8-去苯甲酰芍藥苷等物質(zhì),證明了牡丹籽中含有芍藥苷,且含量較高,有很好的提取和利用價值。此外,牡丹籽中還含有其他藥理活性物質(zhì),如芪類和黃酮類等[10]。
近年來,植物提取物致病真菌和細(xì)菌的殺菌活性得到了廣泛的研究。許多植物提取物被發(fā)現(xiàn)具有一定的殺菌活性。研究表明,牡丹籽的提取物對多個菌種有明顯的抑制作用,其脂溶性成分對枯草桿菌、沙門氏菌、根霉菌和黑曲霉菌具有較好地抑制作用;水溶性成分對枯草桿菌、沙門氏菌和巴氏桿菌有一定抑菌作用[11]。但其有效抑菌成分和機(jī)理尚未研究,可能為芍藥苷和其他活性成分中的一種或多種,有待進(jìn)一步研究、提取和利用。
隨著年齡的增長,體內(nèi)清除自由基的能力減弱,機(jī)體抗氧化能力逐漸下降,實(shí)驗(yàn)表明自由基的細(xì)胞毒作用可使細(xì)胞凋亡,過剩的自由基會攻擊生物膜多不飽和脂肪酸、DNA、蛋白質(zhì)和其他生物大分子,造成機(jī)體在分子水平、細(xì)胞水平及組織器官水平的各種損傷,加速機(jī)體的衰老進(jìn)程并誘發(fā)各種疾?。?2,13],因此,提取具有清除自由基能力的抗氧化成分已經(jīng)成為當(dāng)今研究的熱點(diǎn),最近研究發(fā)現(xiàn)牡丹籽油脂具有較高的抗氧化能力。張萍等通過食用油的抗氧化實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)添加牡丹籽油的比例越高,其調(diào)和油脂的過氧化值水平就越低[14],初步驗(yàn)證了牡丹籽中含有抗氧化成分,具備較好的抗氧化能力,應(yīng)用前景廣闊。
目前,以天然植物油為基質(zhì)的化妝品市場發(fā)展趨勢良好,植物油及其氫化產(chǎn)物和脂肪酸酯類在化妝品行業(yè)的應(yīng)用非常廣泛。防曬化妝品中起防曬作用的物質(zhì)稱為防曬劑,防曬劑的主要特性是在吸收紫外線的區(qū)域內(nèi)有最大的吸收波長λmax。一般UVB吸收劑以λmax=308 nm最為適宜,UVA吸收劑以λmax=355 nm 最為適宜[15,16]。最近的研究發(fā)現(xiàn),牡丹籽油在220 nm~420 nm處有強(qiáng)吸收峰,恰好能夠吸收波長320~400 nm的UVA和波長275~320 nm UVB,能夠有效的吸收紫外線[14]。因此認(rèn)為牡丹籽油具有很好的防曬特性,可以將牡丹籽油作為防曬劑添加到化妝品基礎(chǔ)配方中,在防曬的同時具有護(hù)膚、美白、保健和消炎的功效。
常用的油脂提取方法有溶劑提取法、物理壓榨法、超聲波輔助提取法、微波輔助提取法和二氧化碳超臨界萃取法等,牡丹籽的含油量為34.31%左右,脂肪含量同油料作物相當(dāng),因此油脂的提取工藝為廣泛研究的重點(diǎn)。文獻(xiàn)報道,以石油醚作為浸提溶劑,采用超聲波技術(shù)輔助溶劑浸出法提取牡丹籽油,在最優(yōu)工藝條件下,牡丹籽油的提取率可達(dá)24.12%[17];而使用傳統(tǒng)機(jī)械壓榨工藝壓榨牡丹籽,牡丹籽的出油率較低,且壓榨出的牡丹籽油不飽和脂肪酸含量較低,油脂中游離脂肪酸含量較高,色澤較深;壓榨籽油的外觀性狀和穩(wěn)定性都較差[14];而采用超臨界CO2萃取提取技術(shù)提取,牡丹籽油得率可達(dá)到 24.22% 和 30.70%[18,19]。
牡丹籽原油顏色較淺,異味較少,因此純化工藝比較簡單,研究表明活性白土二次脫色法對牡丹籽油的脫色效果較好,其脫色率高,所得的成品油透明澄清、呈淡黃色,且使過氧化物含量降低,同時也使磷脂含量降到很低水平[18]。牡丹籽原油酸價較高,但采用常規(guī)水化脫膠和堿煉脫酸后,牡丹籽油的膠體含量和酸價明顯降低,但碘價、皂化價和折光指數(shù)基本不變,對脂肪酸組成成分及含量影響不大[20]。
現(xiàn)有的研究結(jié)果表明,牡丹籽中脂肪含量較高,可以提取油脂,既可開發(fā)牡丹籽油作為新型高營養(yǎng)價值的食品,也可作為普通食用油的調(diào)和油。牡丹籽油富含多不飽和脂肪酸,特別是亞麻酸和亞油酸,這對于利用牡丹籽資源開發(fā)植物ω-3系多不飽和脂肪酸具有重要的指導(dǎo)意義。牡丹籽中的活性成分具有抑菌特性、抗氧化性和防曬特性,使其不僅可以用于食品的保鮮,又可作為天然抗氧化劑添加到食用、化工、油脂產(chǎn)品中,延緩其自動氧化,具有相當(dāng)廣泛的開發(fā)利用價值。尤其是作為護(hù)膚油添加到化妝品中,在護(hù)膚保濕的同時還具有防曬、延緩衰老、抗菌消炎等藥理作用。目前,國內(nèi)對于牡丹籽的研究并沒有廣泛引起重視,僅對其脂肪酸組成、油脂提取工藝等方面進(jìn)行了初步的研究。牡丹籽中生物活性成分組成、機(jī)理、提取及應(yīng)用等方面都有待于進(jìn)一步研究。
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