貴州湄潭茶產(chǎn)區(qū)土壤中殘留六六六、滴滴涕的檢測(cè)研究

王柏人，姚元勇，周明強(qiáng)

（1.遵義市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)院，貴州遵義563002；2.遵義師范學(xué)院化學(xué)系，貴州遵義563002；3.貴州湄潭茶葉工程技術(shù)研究有限公司，貴州湄潭564100）

自古以來(lái)，飲茶是中國(guó)人必不可少的生活習(xí)慣。我國(guó)是產(chǎn)茶大國(guó)，對(duì)茶葉的品質(zhì)有嚴(yán)格的規(guī)定。同時(shí)，我國(guó)也是個(gè)農(nóng)業(yè)大國(guó)，對(duì)農(nóng)藥的使用量較大，在20世紀(jì)50年代末至80年代初，僅用于農(nóng)業(yè)中的六六六和滴滴涕量，累計(jì)超過(guò)500多萬(wàn)噸[1]。

有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑具有高毒性、親脂性、半揮發(fā)性等特點(diǎn)，其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，殘留在土壤中不易被降解。隨著揮發(fā)、擴(kuò)散、對(duì)流轉(zhuǎn)移到大氣、地表水和地下水，可以直接被生長(zhǎng)在土壤中的植物吸收、富集，通過(guò)食物鏈危害人類健康[2，3]。因而茶葉中有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑含量與茶園土壤中的有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑的殘留量有密切的關(guān)系。

貴州省遵義市湄潭縣是較大的產(chǎn)茶基地，其茶園土壤中的農(nóng)藥殘留量直接影響到茶葉的品質(zhì)。通過(guò)對(duì)茶園不同產(chǎn)區(qū)土壤中的有機(jī)農(nóng)藥進(jìn)行研究分析，可對(duì)貴州遵義湄潭茶葉的品質(zhì)進(jìn)行初步評(píng)估。

1 材料與方法

1.1 樣品的采集

采集貴州遵義湄潭6個(gè)茶園產(chǎn)區(qū)表層0～20cm之間土壤樣品，采樣方法采用混合取樣法。對(duì)每個(gè)茶園產(chǎn)區(qū)的土壤樣品進(jìn)行多點(diǎn)取樣（8～13），將其樣按四分法混合為一個(gè)樣品，約1kg，低溫吹干，碾磨，過(guò)60目篩子，密封于瓶中備用。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 儀器與試劑

氣相色譜儀Agilent 6890N（美國(guó)Agilent公司）；電子捕獲檢測(cè)器（美國(guó)Agilent公司）。

丙酮、正己烷、濃硫酸（優(yōu)級(jí)純）；GC／MS載氣99.99%高純氮?dú)狻?/p>

標(biāo)準(zhǔn)樣品：a－六六六（a－BHC）、b－六六六（b－BHC）、c－六六六（c－BHC）、δ－六六六（δ－BHC）、PP’－滴滴伊（PP’－DDE）、OP’－滴滴涕（OP’－DDT）、PP’－滴滴滴（PP’－DDD）、PP’－滴滴涕（PP’－DDT）（購(gòu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，濃度均為100μg／mL）。

土壤樣品來(lái)源于貴州遵義湄潭茶園基地，共6個(gè)樣，其顏色為黃色，樣品編號(hào)：C－1、C－2、C－3、C－4、C－5、C－6。

1.2.2 色譜條件

用HP－1毛細(xì)管柱（50m×0.32mm×0.32um），進(jìn)樣口溫度：260℃；初始溫度180℃（5min），以8℃／min程序升溫至230℃；檢測(cè)器溫度300℃；載氣為高純度氮?dú)猓?9.99%）；進(jìn)樣量1μL，自動(dòng)進(jìn)樣。以保留時(shí)間定性，外標(biāo)法峰面積定量。標(biāo)準(zhǔn)樣品和樣品色譜圖見(jiàn)圖1、2。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線

混合標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液的配制：精確移取一定體積的標(biāo)準(zhǔn)樣品a－BHC、b－BHC、c－BHC、d－BHC、PP’－DDE、OP’－DDT、PP’－DDD、PP’－DDT配制成10μg／mL混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。精確移取0.10、0.20、0.30、0.40mL混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，分別置于10mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度。按色譜條件進(jìn)行測(cè)定分析，進(jìn)樣量1μL，以峰面積為縱坐標(biāo)（Y），濃度為橫坐標(biāo)（X），計(jì)算其回歸方程。結(jié)果表明：在1～100μg／L內(nèi)呈良好線性。

1.2.4 樣品處理

精確稱?。ň_到0.0001g）一定的量茶園土壤樣品，加入30mL正己烷，室溫震蕩30min，過(guò)濾，用少量正己烷洗滌殘余土壤，濾液用99.99%高純度氮?dú)獯蹈桑尤?.5mL正己烷溶解殘留物，加入1mL濃硫酸酸化，攪拌，取上層清液，進(jìn)行GC分析。

2 結(jié)果與討論

采用氣相色譜法對(duì)6個(gè)茶園土壤樣品中有機(jī)氯農(nóng)藥六六六和滴滴涕殘留狀況進(jìn)行分析，其分析結(jié)果見(jiàn)表1、2。

表1 茶園土壤中殘留六六六和滴滴涕的含量（mg／kg）

表2 農(nóng)藥六六六和滴滴涕標(biāo)準(zhǔn)樣品的相關(guān)數(shù)據(jù)

從表1中數(shù)據(jù)可知，樣品C－1、C－2、C－4、C－5、C－6均未檢出六六六和滴滴涕有機(jī)氯農(nóng)藥，而在C－3樣品檢出d－BHC，其含量為0.03mg／kg，低于土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB／T 145502－93）中一級(jí)土壤0.05mg／kg允許殘留量，可滿足茶園種植的要求。由此可初步推斷，湄潭茶園土壤質(zhì)量較好，能夠保證湄潭翠茶的品質(zhì)。

[1] 史雙昕，盧婉云，邵丁丁，等.茶園土壤中有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑的殘留狀況研究[J].土壤通報(bào)，2008，39（2）：387－392.

[2] 劉宜，黃成敏，土壤殘留滴滴涕、六六六的人群健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù)，2009，21（4）：17－21.

[3] 張澤楷，張明時(shí)，王興寧，等.氣相色譜法快速測(cè)定土壤中9種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量[J].貴州師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2008，26（3）：37－40.