木棉葉化學(xué)成分研究

王國(guó)凱，林彬彬，秦民堅(jiān)*

(1.安徽中醫(yī)學(xué)院 藥學(xué)院，現(xiàn)代中藥安徽省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，安徽 合肥 230031;2.中國(guó)藥科大學(xué)中藥資源教研室，江蘇 南京 210009)

木棉葉為木棉科木棉屬植物木棉(Bombax ceiba)葉，木棉科約有20屬，180種，主要分布于熱帶地區(qū)特別是熱帶美洲。其中木棉屬(Bombax)種類最多，約50多種，主要分布于熱帶美洲，少數(shù)分布于熱帶亞洲、非洲和大洋洲。中國(guó)目前原產(chǎn)及引進(jìn)栽培的木棉科植物6屬11種。其中木棉分布最廣，在海南、云南、廣東、廣西、四川、貴州、江西、福建、臺(tái)灣等地均有，而海南、廣東、廣西、云南一帶，是其分布中心。木棉多用來(lái)清熱利濕、祛風(fēng)除濕、活血消腫、散結(jié)止痛［1］。近年來(lái)木棉科植物因其在抗炎、抗腫瘤、肝保護(hù)等方面研究具有良好的活性而受到關(guān)注［2］。隨著研究的深入，木棉越來(lái)越受到關(guān)注，但對(duì)木棉葉的化學(xué)成分研究較少［3］。為此本研究對(duì)木棉葉進(jìn)行了化學(xué)成分研究。通過(guò)硅膠、MCI及凝膠柱色譜分離，從木棉葉提取物中分離并鑒定了8個(gè)化合物，分別為亞油酸(1)、棕櫚酸(2)、desmoic acid(3)、月桂酸(4)、壬酸甲酯(5)、正十五烷酸(6)、β－谷甾醇(7)、胡蘿卜苷(8)。除化合物7，其余化合物均為首次從該屬植物中分得。

1 儀器和材料

木棉葉2009年7月采自云南紅河州，經(jīng)中國(guó)藥科大學(xué)秦民堅(jiān)教授核實(shí)為木棉科植物木棉屬植物木棉Bombax ceiba的干燥葉。憑證標(biāo)本保存在中國(guó)藥科大學(xué)中藥資源學(xué)教研室。

熔點(diǎn)用X－4型雙目鏡顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(溫度未校正，北京泰克儀器有限公司制造)測(cè)定;UV用Shimadzu UV－2501PC型可見(jiàn)－紫外分光光度計(jì)測(cè)定;ESI－MS用Agilent LC－MSD－Trap－SL－01100測(cè)定;NMR用Bruker ACF－500型核磁共振儀測(cè)定，內(nèi)標(biāo)TMS。

薄層層析硅膠和高效薄層析預(yù)制板(青島海洋化工廠);Sephadex LH－20(瑞典Amersham Biosciences公司);MCI樹(shù)脂(日本三菱公司);Chromatorex C－18(40－75 μm，日本 Fuji Silysia化學(xué)公司);所用試劑均為分析純。

2 提取和分離

木棉葉8 kg充分干燥后粉碎，95%乙醇滲漉提取，合并提取液，濃縮后采用硅膠柱層析，氯仿－甲醇梯度洗脫(99∶1～50∶50)，合并為 8份(Fr1～Fr8)，F(xiàn)r3硅膠柱層析、Sephadex LH－20純化，得化合物1(23 mg);Fr4硅膠柱層析、Sephadex LH－20純化，得化合物2(68 mg)和化合物7(142 mg);Fr5硅膠柱層析、Sephadex LH－20純化，得化合物3(5 mg);Fr7硅膠柱以及MCI層析、Sephadex LH－20純化，得化合物4(32 mg)、化合物5(45 mg)和化合物6(9 mg);Fr8硅膠柱以及MCI層析、Sephadex LH－20純化，得化合物8(130 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1 無(wú)色油狀物;分子式C18H32O2，易溶于石油醚、氯仿等有機(jī)溶劑。1H－NMR(CDCl3，500 MHz)譜顯示 δ∶5.36(4H，m，)為烯氫信號(hào)，2.78(2H，m，H－ 11)，2.35(2H，t，J=7.2Hz，H－ 2)，2.04(4H，m，H－8，H－14)，1.62(2H，m，H－3)，1.30，1.28(10H，s，5 × CH2)，0.90(3H，m，CH3)。參考文獻(xiàn)［4］，以上1H－NMR數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的亞油酸數(shù)據(jù)一致，確定該化合物為亞油酸。

化合物2 白色粉末;mp 66～67℃，分子式C18H32O2。1H－ NMR(CDCl3，500 MHz)譜顯示 δ∶10.5(1H，s，－ COOH)，2.36(2H，t，J=7.2 Hz，H－2)，1.63(2H，m，H－3)，1.25(24H，brs，12 × CH2)，0.88(3H，t，J=6.8 Hz，H－ 16)。13C－ NMR(CDCl3，125 MHz)δ∶179.3(C－1)，33.9(C－2)，31.92(C－3)，29.6(C－4 ～13)，24.7(C－14)，22.7(C－15)，14.1(C－16)。參考文獻(xiàn)［5］，以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道對(duì)照基本一致，故確定該化合物為棕櫚酸。

化合物3 白色粉末，分子式C12H22O2;1HNMR(CDCl3，500 MHz)譜顯示 δ∶5.34(2H，m，H－7，H－8)，2.34(2H，t，J=7.2 Hz，H－2)，1.63(2H，m，H－3)，1.25(26H，m，13 × CH2)，0.88(3H，t，J=6.8 Hz，CH3).13C－ NMR(CDCl3，125 MHz)δ∶180.1(C－1)，130.2(C－ 7)，129.7(C－ 8)，34.1(C－2)，31.9(C－6)，31.5(C－9)，29.6 ～24.7(C－3 ～23)，22.7(C－24)，14.0(C－25)。參考文獻(xiàn)［6］，以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道對(duì)照基本一致，故確定該化合物為desmoic acid。

化合物4 白色粉末，mp 68～70℃。1H－NMR(CDCl3，500 MHz)譜顯示 δ∶2.35(2H，t，J=7.6 Hz，H－2)，1.63(2H，m，H－3)，1.21 ～1.33(16H，m，6×CH2)，0.88(3H，t，J=6.4 Hz，H－ 12)。參考文獻(xiàn)［7］，以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道對(duì)照基本一致，故確定該化合物為月桂酸。

化合物 5 無(wú)色液體，1H－NMR(CDCl3，500 MHz)譜顯示 δ∶3.65(3H，s，OCH3)，2.41(2H，t，J=7.5 Hz，H－2)，1.24 ～1.30(10H，m，5 × CH2)，0.87(3H，t，J=6.4 Hz，H－12)。參考文獻(xiàn)［8］，以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道對(duì)照基本一致，故確定該化合物為壬酸甲酯。

化合物6 白色粉末，mp 50～52℃。1H－NMR(CDCl3，500 MHz)譜顯示 δ∶2.33(2H，t，J=7.5 Hz，H－2)，1.61(2H，m，H－3)，1.21 ～1.33(22H，m，11 ×CH2)，0.86(3H，t，J=7.0 Hz，H－12)。參考文獻(xiàn)［9］，以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道對(duì)照基本一致，故確定該化合物為正十五烷酸。

化合物7 無(wú)色針晶，mp 136～137℃，其TLC的Rf值及顯色行為(10%硫酸乙醇)均與β－谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品一致，鑒定此化合物為β－谷甾醇。

化合物8 白色粉末，mp 307～309℃，其TLC的Rf值及顯色行為均與胡蘿卜苷標(biāo)準(zhǔn)品一致，鑒定此化合物為胡蘿卜苷。

［1］《全國(guó)中草藥匯編》編寫組.全國(guó)中草藥匯編:上冊(cè)［M］.北京:人民衛(wèi)生出版社，1975，177－178.

［2］蘇秀芳，黃長(zhǎng)軍.木棉的化學(xué)成分及藥理作用的研究進(jìn)展［J］.廣西民族師范學(xué)院學(xué)報(bào)，2010，21(5):13－15.

［3］李明，劉志剛.木棉葉化學(xué)成分研究［J］.中國(guó)中藥雜志，2006，31(11):934－935.

［4］胡幼華.寬果叢菔化學(xué)成分的研究［J］.哈爾濱師范大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào)，1995，11(2):71－74.

［5］武斌，張朝鳳，張勉.苣荬菜全草中的三萜類成分［J］.藥學(xué)與臨床研究，2010，18(3):276－278.

［6］Suna N J，Hoa D K，X.Hu E，et al.New Cytotoxic Fatty Acid from Desmos cochinchinensis(Annonaceae)［J］.Natural Product Letters，1995，7(1):35－41.

［7］劉榮華，梅崇燁，邵峰，等.唐古特瑞香化學(xué)成分研究［J］.中藥材，2009，32(12):1846－1846.

［8］Aldrich Library of13C and 1H FT NMR Spectra，1992，1，754B;923B;923C;1168B;1196A(nmr).

［9］閆興國(guó)，冀保全，周淵，等.三角葉蕁麻根的化學(xué)成分［J］.沈陽(yáng)藥科大學(xué)學(xué)報(bào)，2008，56(11):880－882.