有機電致發(fā)光材料的研究進展

張昭，姜姍姍，馬素芳，蘇瑞飛

（山西大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，山西 太原 030006）

有機電致發(fā)光材料的研究進展

張昭，姜姍姍，馬素芳，蘇瑞飛

（山西大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，山西 太原 030006）

有機電致發(fā)光材料由于其顯著的優(yōu)點成為發(fā)光照明、平板顯示器、全彩色電致發(fā)光LED的“希望之星”，導(dǎo)致了發(fā)光照明和顯示技術(shù)領(lǐng)域的重大變革.文章簡要介紹了有機電致發(fā)光材料的發(fā)光原理和應(yīng)用，詳細討論了有機電致發(fā)光材料的分類及其研究進展.

有機電致發(fā)光材料;顯示技術(shù);發(fā)光材料

全球第三次工業(yè)革命的發(fā)展，尤其微電子和計算機產(chǎn)業(yè)的重大成就，導(dǎo)致了顯示技術(shù)的革新，以應(yīng)對全球?qū)焖俑咝畔@示的需求.現(xiàn)有的顯示技術(shù)主要有陰極射線管（CRT）和平板顯示器（FPD）.應(yīng)用最廣泛的是FPD中的液晶顯示器（LCD），但是LCD的溫度適用范圍狹窄，在低溫0℃以下無法工作;另外LCD是被動發(fā)光，自身不能發(fā)光，有賴于背光源技術(shù);且偏振片在器件中的使用也大大降低了LCD顯示器的光量子產(chǎn)率，使得光效率降低.這些限制越來越難滿足人們對高科技領(lǐng)域使用高性能、高功效、快速響應(yīng)、高分辨率技術(shù)的要求，這就促使科學(xué)家對新材料的不斷探索和研究.

有機電致發(fā)光材料（OLED）由于其具有低成本、制作簡單、驅(qū)動電壓低、體積小、響應(yīng)時間短、重量輕、高導(dǎo)電性、良好的成膜性、視角寬、可大面積使用、柔韌性及可塑性好、自身可發(fā)光等顯著優(yōu)點，能夠滿足照明和顯示技術(shù)高的需求，已經(jīng)吸引了科學(xué)界和商業(yè)界的關(guān)注.OLED將成為發(fā)光照明、平板顯示器、全彩色電致發(fā)光LED的“希望之星”，引領(lǐng)著發(fā)光照明和顯示技術(shù)領(lǐng)域新的方向.

目前OLED材料也被應(yīng)用在移動電話、電腦電視顯示器、數(shù)碼攝像機、汽車儀表、軍事等方面［1－2］.

1 有機電致發(fā)光原理及分類

1.1 有機電致發(fā)光原理

有機電致發(fā)光是載流子從陽極和陰極雙注入式的發(fā)光過程，是將電能轉(zhuǎn)化為光能的能量轉(zhuǎn)移過程.有機電致發(fā)光機制：在外加電場作用下，電子和空穴分別從兩電極注入有機層的導(dǎo)帶（反鍵軌道）和價帶（成鍵軌道），經(jīng)過有機層的電子傳輸和空穴傳輸，在發(fā)光層復(fù)合形成激子，激子通過輻射發(fā)光（熒光或磷光）從激發(fā)態(tài)躍遷回基態(tài)，如圖1所示.

有機物電荷傳輸大部分以π－電子為基礎(chǔ)，分子之間僅僅具有弱的分子間作用力——范德華力，具有可吸收和發(fā)射紫外可見光、產(chǎn)生和傳輸電荷、非線性光學(xué)性能等性質(zhì);其導(dǎo)電過程可用分子軌道理論解釋，即電荷傳輸是靠載流子在不同分子軌道的最高占據(jù)軌道（HOMO）和最低空軌道（LUMO）能級之間的躍遷完成的;發(fā)光是受激發(fā)電子從LUMO能級躍遷到HOMO能級產(chǎn)生的.有機分子之間的HOMO和LUMO分別相當(dāng)于無機半導(dǎo)體的價帶和導(dǎo)帶，他們之間的能隙相當(dāng)于無機半導(dǎo)體的禁帶.在電場作用下，電子從陰極注入有機分子的LUMO，再通過相鄰分子能級相近的LUMO之間的傳遞，形成類似于無機半導(dǎo)體的導(dǎo)帶的傳遞，實現(xiàn)電子傳輸;空穴從陽極注入有機分子的HOMO中，并在分子間的HOMO傳遞空穴，類似于無機半導(dǎo)體的價帶傳遞［3］.

圖1 三層OLED器件的發(fā)光機制Fig.1 Luminescent principle of three-layer OLEDs

1.2 有機電致發(fā)光材料分類［4］

有機電致發(fā)光材料來源廣泛，按照材料在器件中的作用（功能）來分，如圖2所示：

圖2 有機電致發(fā)光材料的分類Fig.2 Classification of OLED

2 有機電致發(fā)光材料研究現(xiàn)狀

2.1 載流子傳輸材料

有機電致發(fā)光器件的亮度和性能與載流子傳輸層和發(fā)光層能帶的匹配、載流子注入的電子和空穴的平衡等有關(guān)，即載流子注入和傳輸需要考慮兩方面的影響因素：（1）空穴傳輸材料要同時具有阻擋電子傳輸?shù)男再|(zhì)，才能使復(fù)合發(fā)生在發(fā)光層，遠離金屬電極，減少發(fā)生非輻射復(fù)合，降低器件效率，即空穴傳輸層的LUMO值大于電子傳輸層的LUMO值;（2）電子和空穴注入不平衡（復(fù)合區(qū)濃度不同），也影響復(fù)合幾率，降低器件發(fā)光效率，即空穴傳輸層和電子傳輸層能級要匹配.

2.1.1 空穴注入材料

1）施肥時間。一般為3月、6月兩次。①3月份追肥（萌芽前追肥）。一般在3月份土壤解凍后追肥，以促進果樹萌芽、開花，提高坐果率，促進新梢生長。這次追肥氮、磷、鉀各占20%、20%、30%。具體施肥量為畝施尿素10.4 kg、過磷酸鈣24 kg、硫酸鉀13 kg。②6月份追肥（果實膨大期追肥）。早熟品種于6月中旬，中熟、晚熟品種于6月下旬施入。這次追肥主要是增加單果質(zhì)量和糖分含量，促進著色，提高硬度。追肥以氮和鉀為主，分別占總施肥量的20%、50%。具體用量為畝施尿素10.4 kg、硫酸鉀21.5 kg。

空穴注入材料可以降低傳輸層與陽極表面的能壘差，同時起到改善空穴和電子在傳輸速率的差異，使載流子在發(fā)光層很好地結(jié)合.常見的注入材料如圖3所示.1996年Van Slyke報道的Cu Pc（化合物1）［5］;Shirota分別于1994－1997年報道的TNATA類化合物（化合物2）［6－8］;Breder于2000年報道的PEDT：PSS（化合物3）［9］，PEDOT作為空穴注入層，可將陽極材料ITO表面平整化，減少器件短路的幾率，降低起始電壓，并延長器件的工作壽命.

圖3 常見空穴注入材料Fig.3 Familiar hole-injection materials

2.1.2 空穴傳輸材料

空穴傳輸層有機分子必須具有接受電子和低的電離勢（縮小與陽極表面的能壘差）的性質(zhì)，以便使空穴有效地傳輸?shù)桨l(fā)光層.空穴傳輸材料需要經(jīng)歷可逆的陽極氧化形成穩(wěn)定的陽離子基質(zhì)，其分子結(jié)構(gòu)必須具有高熱穩(wěn)定性（玻璃轉(zhuǎn)化溫度高）和形態(tài)穩(wěn)定性（包括聚集狀態(tài)和分子結(jié)構(gòu)），使有機分子不易結(jié)晶化.此外，通過增大分子結(jié)構(gòu)的空間位阻（如形成成對偶聯(lián)結(jié)構(gòu)、增大樹枝狀結(jié)構(gòu)、形成螺形化合物）以降低分子間范德華力，使材料不易結(jié)晶化.

基于有機分子材料中心核的結(jié)構(gòu)，可將電荷傳輸材料分為以下幾種：1.Star-三芳胺類（N原子上的孤對電子具有強給電子能力、氧化勢能低、易與芳香環(huán)形成共振結(jié)構(gòu)、π共軛電子離域性大），如化合物4［10］;2.咔唑類，如2002年 Grigalevieius等合成的化合物5［11－12］;3.Spiro-芴類，如 Bach;Spreitzer等合成的化合物6［13］;4.線性非共平面二胺類，如2004年Jiang，K.J等合成的化合物7－10［14］;5.有機硅類，如Jen等合成的一系列全氟環(huán)丁烷（PFCBs）和三芳胺單元的硅聚合物如化合物11［15］;6.金屬配合物類，如Thompson等發(fā)現(xiàn)一些金屬配合物12－13，fac-Co（ppz）3、fac-Co（ppy）3［16］.常見的空穴傳輸材料如圖4所示.

圖4 常見空穴傳輸材料Fig.4 Familiar hole-injection material

2.1.3 電子傳輸材料

電子傳輸材料必須具有低的電子親和能和一定的空穴阻擋能力，以防止空穴進入電子傳輸層.電子傳輸材料需要經(jīng)歷可逆的陰極氧化形成陰離子基質(zhì)，應(yīng)該具有分子熱穩(wěn)定性、形態(tài)穩(wěn)定性、高電子遷移率、形成致密薄膜的特點使電荷復(fù)合區(qū)域移到遠離陰極的地方增加激子產(chǎn)生幾率、與陰極電子注入勢相匹配的能壘.一般說來，電子傳輸材料都是具有大共軛結(jié)構(gòu)的平面芳香族化合物，它們大多有較好的電子接受能力，同時在一定的正向偏壓下可以有效地傳遞電子［17］.

常見的有以下幾類：①惡二唑類，如Lee，Yeh等于2001年合成的化合物14［18］;②金屬配合物類，自1987年Tang和Van Slyke發(fā)現(xiàn)8－羥基喹啉鋁（Alq3）后，金屬配合物類已經(jīng)被人們廣泛應(yīng)用于電子傳輸材料中，這是由于它們具有較高的EA和IP值，同時具有較好的熱穩(wěn)定性和成膜性，如Chen，Burrows等合成的化合物15［19－20］;③含氮五元雜環(huán)類，三氮唑，咪唑，惡唑，噻唑和噻二唑類衍生物構(gòu)成的唑類材料已經(jīng)廣泛應(yīng)用于OLED電子傳輸材料中，如1993年Kido合成的吡咯類化合物16［21］;④三嗪類化合物由于具有較高的EA值被廣泛應(yīng)用，如1998年Fink合成的化合物17［22］;⑤噻重氮類，如Huang和Herguth于2002年報道的化合物18［23－24］;⑥喹啉類，由于具有低的半波還原電勢值，良好的機械性能和熱穩(wěn)定性被作為電致傳輸材料，如Stille和Agrawal等合成的化合物19，具有較高的玻璃轉(zhuǎn)化溫度（Tg＞400℃）［25－26］;7.鄰二氮雜菲類，如2003年Adamovich等合成的化合物20［27］;此外還有氰基類、含氮六元雜環(huán)類、亞胺基類、有機硼類、分子全氟化類、有機硅類等［28］.如圖5所示.

圖5 電子傳輸材料Fig.5 Familiar electron-transport materials

2.1.4 空穴阻擋材料

當(dāng)電子傳輸材料缺乏空穴阻擋力時，需要加入弱接受電子和傳輸電子的空穴阻擋材料.它的能級在電子傳輸材料的HOMO和LUMO之間，可有效地阻擋電子從發(fā)光層逃逸到電子傳輸層，同時保證電子可以自由傳遞到發(fā)光層.發(fā)光層能級＞HOMO能級＞空穴阻擋材料能級＞LUMO.常見的是1，10-鄰菲羅啉衍生物BCP（HOMO＝6.7 e V）和1，3，5-三（N-苯基-2-苯并咪唑）苯TPBI（EA＝2.7 e V，IP＝6.2－6.7 e V）.

2.2 發(fā)光材料

2.2.1 藍光材料

藍光材料作為最基礎(chǔ)的發(fā)光材料之一，是有關(guān)學(xué)者研究的熱點之一.這除了因為它本身具備發(fā)出基色藍光之外，藍光材料還可以與其他各種發(fā)光材料摻雜在一起得到其他顏色的發(fā)光器件，而且藍光材料的能隙較寬，在無機材料中很難得到，而在有機材料中可以通過修飾分子結(jié)構(gòu)得到.目前藍光材料主要有以下幾種：

（一）只含碳氫元素.在這一類中還可以分為（1）苝類：它是由Kodak公司最先發(fā)現(xiàn)并用到藍色發(fā)光材料中［29］，但是苝類與Alq3能級不匹配，需要與發(fā)射光譜藍移的Alq3衍生物相摻雜才能得到藍光OLED.（2）芳基取代蒽類：蒽是最早被發(fā)現(xiàn)具有發(fā)光性能的有機材料，但是它自身不穩(wěn)定，容易結(jié)晶，不易成無定形膜，后來Liu等發(fā)現(xiàn)在蒽的9，10位引入一些位阻大的基團也可以大大克服其缺點得到一些性能非常好的藍光材料，其代表就是化合物21，9，即10－二-（2-萘基）蒽（ADN）［30］，其 HOMO能級為5.8 e V.（3）芴類：芴類是一種很好的藍色發(fā)光材料，在它的9位做一些烷基化取代，可以改變它的溶解性和色純度，2002年報道C－9位芳基取代的三芴化合物22（TF），其具有很好的熱穩(wěn)定性及很高的熒光量子產(chǎn)率.將此化合物做成OLED可以發(fā)射出純藍光，而且具有很強的空穴傳輸能力［31］.2009年 Wu等報道了2，7-位引入二苯胺結(jié)構(gòu)的多芴［32］.為了提高熒光量子產(chǎn)率和分子成膜性，本課題組合成了一系列的芴類發(fā)光材料（圖6所示）［33－34］.（4）其他芳香型類：2002年發(fā)現(xiàn)聯(lián)芳香化合物BTP也可以作為藍光材料，最大熒光發(fā)射峰值達到了450 nm，將其制作成OLED器件具有良好的發(fā)光效果［35］.此外有報道樹狀的聚苯衍生物化合物23（6P）也可以作為新的藍光材料在OLED技術(shù)中應(yīng)用［36］.

圖6 芴類化合物的合成Fig.6 Synthesis of Fluorene-Based Compounds

（二）芳胺類：芳胺類染料具有很強空穴傳輸和電子傳輸能力，是一種十分重要的藍光材料，大多數(shù)都具有藍色發(fā)光性質(zhì)，如NPB，CBP，BFA-1T等（化合物24－26），如圖7所示.

圖7 只含碳氫元素的和芳胺類藍光材料Fig.7 Blue-emitting materials containing only carbon-hydrogen or aromatic-amine

（三）有機硅類：有機硅小分子同樣也可以作為藍色發(fā)光材料應(yīng)用到OLED技術(shù)中去，Chen等合成了以四苯基硅作為單元的化合物27（結(jié)構(gòu)見圖8）.這些化合物都是藍色發(fā)光材料，都含有同一個結(jié)構(gòu)單元TPAOXD，都有很高的玻璃轉(zhuǎn)化溫度和高的發(fā)光強度［37］.

（四）有機硼類：有機硼無定形分子材料首先被日本的科學(xué)家合成，并對其電致發(fā)光性能做了研究，發(fā)現(xiàn)了一些可以發(fā)藍色光的物質(zhì).2001年Shirota等合成了一系列以二咪基硼作為電子受體和以二芳基胺為電子給體的化合物，有機硼無定形分子材料，其中BMB-ZT（化合物28（結(jié)構(gòu)見圖8））具有較高的玻璃化溫度，玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg為107℃，能形成無定形的玻璃態(tài)，并且具有很好的電子傳輸性質(zhì)［38］.

圖8 有機硅、硼類藍光材料Fig.8 Organic silicon or boron blue-emitting materials

2.2.2 綠光材料

在所有紅綠藍三種基元色的發(fā)光材料中，綠色發(fā)光材料到現(xiàn)在為止是最成熟的一種.不管是有機小分子材料還是高分子的聚合物發(fā)光器件，不管在亮度、色純度還是使用壽命方面，綠光材料可滿足現(xiàn)實的需求，如2005年Hovaled等開發(fā)出的亮度大的有機綠光器件，亮度高達1 382 cd／m2［39］.目前常用的一些綠光材料有：（1）香豆型染料：Kodak公司最早提出在EL器件中使用金屬配合物類的綠光材料香豆型染料［40］，香豆型染料是一種激光染料，這種材料被用于OLED時，熒光的發(fā)射峰值在500 nm處（藍綠色），而且它的熒光量子效率很高，幾乎達到了最大值，但在濃度很高的時候存在很嚴重的自淬滅現(xiàn)象.目前OLED器件中最好的一種綠光材料是1998年Shirota等合成的香豆素C-545T［41］（化合物29）.（2）喹吖啶酮類（QA）：主要是由日本Pioneer公司所申請的專利 （化合物30），其發(fā)射峰在540 nm處，亮度可達68 000 cd／m2［42］.（3）具有載流子性能的綠光材料：2000年Lin等人設(shè)計并合成了一系列具有空穴傳輸能力的咔唑衍生物綠色發(fā)光材料（化合物31），它們具有很高的玻璃轉(zhuǎn)化溫度（Tg＞180℃），發(fā)射峰值在535～551 nm范圍內(nèi)，為綠光材料［43］，如圖9所示.

圖9 綠光材料Fig.9 Green-emitting materials

2.2.3 紅光材料

紅色發(fā)光材料不論是在色純度還是亮度及效率方面遠遠落后藍色和綠色發(fā)光材料.其主要原因有：（1）紅光的躍遷能級差較低，同時激發(fā)態(tài)分子的非輻射失活也較多，造成紅色發(fā)光材料的量子效率低.（2）在紅光材料體系當(dāng)中，染料分子之間的距離太近，分子間相互作用強烈，可能導(dǎo)致熒光效率下降，表現(xiàn)為淬滅效應(yīng)，使得很大一部分紅色染料發(fā)光較弱，或者不發(fā)光.（3）為了降低濃度淬滅現(xiàn)象的產(chǎn)生，一般在制備器件時將紅光材料摻雜在客體中使用，但與此同時帶來了主客體之間能級能否匹配，載流子傳輸是否平衡等問題.因此，合成高性能的紅色發(fā)光材料成為有機電致發(fā)光材料研究的熱點.

1989年，Kodak公司的Tang等人報道了將DCMJ和DCJ作為發(fā)光材料摻雜在8－羥基喹啉鋁（Alq3）層中制備出了高效的紅色發(fā)光器件.這種摻雜的方法不僅可以改變發(fā)光器件的顏色，還能提高器件的發(fā)光效率，該方法極大地促進了有機電致發(fā)光的發(fā)展.下面將介紹幾種摻雜型紅色發(fā)光器件［44］.

目前常用的摻雜材料是DCJT（結(jié)構(gòu)見圖11）［45］，該化合物在C-1和C-6位置上連有4個甲基，增加了空間位阻，減少了染料之間的相互作用，較好地避免了濃度淬滅.而紅色摻雜體DCJTB分子中含有立體位阻大的四甲基和叔丁基團，增強了紅光材料的熱穩(wěn)定性.圖10為不同濃度的DCJTB摻雜在8－羥基喹啉鋁（Alq3）中的熒光光譜，從圖中可以看出，DCJTB的發(fā)射波長隨著濃度的變化而變化，發(fā)射峰值在610～640 nm，濃度越高時，呈現(xiàn)的顏色越深.對于DCJTB而言，即使DCJTB的摻雜濃度達到2%，其熒光強度也只下降20%.將DCJTB摻雜在Alq3中比用DCJT的流明效率和色度都好，在亮度為400 cd／m2下，器件壽命超過5 000 h.如果用異丙基取代基丁基，則流明效率和色度相差無幾，但合成DCJTI的中間體比合成DCJTB的中間體容易得多，這樣就可以降低生產(chǎn)有機電致發(fā)光材料的成本，因此DCJTI成為目前紅色染料的最佳候選者.

圖10 不同濃度的DCJTB摻雜在Alq3中的熒光光譜Fig.10 Fluorescence spectrum of different concentration of DCJTB mixing in Alq3

除此之外，還有紅熒烯、喹吖啶酮（QAD）（結(jié)構(gòu)見圖11）等輔助類紅光材料，進一步增加了紅色有機電致發(fā)光材料的性能［46］.

圖11 DCJT、紅熒烯和QAD的分子結(jié)構(gòu)Fig.11 Molecular structures of DCJT、Rubrene and QAD

近年來，摻雜型紅色有機電致發(fā)光材料在實際生產(chǎn)中需要超凈環(huán)境且難以控制的摻雜過程等，引起了人們的廣泛關(guān)注.制備高性能的紅光材料不僅具有理論研究意義，更影響到有機電致發(fā)光材料的實用化、商業(yè)化的進程.

3 結(jié)論與展望

有機電致發(fā)光材料具有驅(qū)動電壓低、視角寬、可大面積使用、柔韌性及可塑性好、自身可發(fā)光等顯著的優(yōu)點，是該領(lǐng)域?qū)W者研究的熱點之一.縱觀有機電致發(fā)光材料近二十多年來的發(fā)展，有機發(fā)光材料取得了令人矚目的進展，將引領(lǐng)著發(fā)光照明和顯示技術(shù)領(lǐng)域新的發(fā)展方向，對其的深入研究具有重要的理論意義和廣泛的應(yīng)用前景.

［1］Tommie W Kelley，Paul F Baude，Chris Gerlach，etal.Recent Progress in Organic Electronics：Materials，Devices，and Processes［J］.ChemMater，2004，16（23）：4413-4422.

［2］Hung L S，Chen C H.Recent Progress of Molecular Organic Electroluminescent Materials and Devices［J］.MaterialsScienceandEngineering，2002，39（5-6）：143-222.

［3］Chen Shu-fen，Deng Ling-ling，Xie Jun，etal.Recent Developments in Top-Emitting Organic Light-Emitting Diodes［J］.AdvMater，2010，22（46）：5227-5239.

［4］Hisahiro Sasabe，Jungi Kido.Multifunctional Materials in High-Performance OLEDs：Challenges for Solid-State Lighting［J］.ChemMater，2011，23（3）：621-630.

［5］Van Slyke S A，Chen C H，Tang C W.Organic Electroluminescent Devices with Improved Stability［J］.ApplPhysLett，1996，69（15）：2160-2162.

［6］Shirota Y，Kuwabara Y，Inada H，etal.Multilayered Organic Electroluminescent Device Using a Novel Starburst Molecule 4，4′，4″-tris（3-methylphenylphenylamino）Triphenylamine as a Hole Transport Material［J］.ApplPhysLett，1994，65（7）：807-809.

［7］Hamada Y，Sano T，Shibata K，etal.Influence of the Emission Site on the Running Durability of Organic Electroluminescent Devices［J］.JapaneseJournalofAppliedPhysics，1995，34（7A）：L824-L826.

［8］Inada H，Yonemoto Y，Wakimoto T，etal.Organic Electroluminescent Devices Using Novel Starburst Molecules，1，3，5-tris［4-（3-methylphenylphenylamino）phenyl］Benzene（m-MTDAPB）and 4，4′，4″-tris（3-methylphenylphenylamino）［J］.MolecularCrystalsandLiquidCrystals，1996，280（1）：331-336.

［9］Elschner A，Bruder F，Heuer H W，etal.Metal Ion Dependent Luminescence Effects in Metal Tris-quinolate Organic Heterojunction Light Emitting Devices［J］.SyntheticMetals，2000，111-112：139-143.

［10］Tanaka S，Iso T，Doke Y.Preparation of New Branched Poly（triphenylamine）［J］.ChemicalCommunication，1997，21：2063-2064.

［11］Grigalevicius S，Blazys G，Ostrauskaite J，etal.3，6-Di（N-diphenylamino）-9-phenylcarbazole and its Methyl-substituted Derivative as Novel Hole-transporting Amorphous Molecular Materials［J］.SynthMet，2002，128：127-131.

［12］Thomas K R J，Lin J T，Tao Y T，etal.Novel Green Light-Emitting Carbazole Derivatives：Potential Electroluminescent Materials［J］.AdvancedMaterials，2000，12（24）：1949-1951.

［13］Bach U，De Cloedt K，Spreitzer H，etal.Characterization of Hole Transport in a New Class of Spiro-Linked Oligotriphenylamine Compounds［J］.AdvancedMaterials，2000，12（13）：1060-1063.

［14］Jiang K J，Sun Y L，Shao K F，etal.Synthesis and Properties of Amorphous Hole Transport Materials of Triphenylamine Based Trihydrazones［J］.ChemLett，2004，33（1）：50-51.

［15］Jiang X Z，Liu S，Liu M S.Perfluorocyclobutane-Based Arylamine Hole-Transporting Materials for Organic and Polymer Light-Emitting Diodes［J］.AdvancedFunctionalMaterials，2002，12（11-12）：745-751.

［16］Ren X F，Alleyne B D，Djurovich P I.Organometallic Complexes as Hole-Transporting Materials in Organic Light-Emitting Diodes［J］.InorgChem，2004，43（5）：1697-1707.

［17］Wu Jun-bo，Mukul Agranwal，Héctor A.Becerril，etal.Organic Light-Emitting Diodes on Solution-Processed Graphene Transparent Electrodes［J］.ACSNano，2010，4（1）：43-48.

［18］Yeh H C，Lee R H，Chan L H，etal.Synthesis，Properties and Applications of Tetraphenylmethane-Based Molecular Materials for Light-Emitting Devices［J］.ChemMater，2001，13（9）：2788-2796.

［19］Chen B J，Sun X W，Li Y K.Influences of Central Metal Ions on the Electroluminescene and Transport Properties of Tris-（8-hydroxyquinoline）Metal Chelates［J］.ApplPhysLett，2003，82（18）：3017-3019.

［20］Burrows P E，Sapochak L S，McCarty D M，etal.Metal Ion Dependent Luminescence Effects in Metal Tris-quinolate Organic Heterojunction Light Emitting Devices［J］.ApplPhysLett，1994，64（20）：2718-2720.

［21］Kido J，Ohtaki C，Hongawa K，etal.1，2，4-Triazole Derivative as an Electron Transport Layer in Organic Electroluminescent Devices［J］.JApplPhys，1993，32：L917-L920.

［22］Fink R，Heischkel Y，Thelakkat M，etal.Synthesis and Application of Dimeric 1，3，5-Triazine Ethers as Hole-Blocking Materials in Electroluminescent Devices［J］.ChemMater，1998，10（11）：3620-3625.

［23］Huang J，Xu Y，Hou Q，etal.Novel Red Electroluminescent Polymers Derived from Carbazole and 3，6-Bis（2-thienyl）-1，2，7-benzothiadiazole［J］.MacromolRapidCommun，2002，23：709-712.

［24］Herguth P，Jiang X，Liu M S，etal.Highly Efficient Fluorene and Benzothiadiazole-Based Conjugated Copolymers for Polymer Light-Emitting Diodes［J］.Macromolecules，2002，35（16）：6094-6100.

［25］Stille J K.Polyquinolines［J］.Macromolecules，1981，14（3）：870-880.

［26］Agrawal A K，Jenekhe S A.Thin-film Processing and Optical Properties of Conjugated Rigid-rod Polyquinolines for Nonlinear Optical Applications［J］.ChemMater，1992，4（1）：95-104.

［27］Adamovich V I，Cordero S R，Djurovich P I，etal.New Charge-carrier Blocking Materials for High Efficiency OLEDs［J］.OrgElectron，2003，4（2）：77-87.

［28］Abhishek P.Kulkarni，Christopher J.Tonzola，Amit Babel，Samson A.Jenekhe.Electron Transport Materials for Organic Light-Emitting Diodes［J］.ChemMater，2004，16（23）：4556-4573.

［29］S A Van Slyke.Organic Electroluminescent Elements For Stable Electroluminescent.US Pat Apple EP，5，151，629［P］.1992.

［30］Shi J M，Tang C W，Chen C H.Blue Emitting Internal Junction Organic Electroluminescent Device（I）.US Pat Apple EP，5，935，721［P］.1999.

［31］Wu C，Liu T，Huang W，etal.Unusual Nondispersive Ambipolar Carrier Transpor and High Eleetron Mobility in Amorphous Ter（9，9-diarylfluorene）s［J］.JAmChemSoc，2003，125（13）：3710-3711.

［32］Wu P，Xia P，Li Z，etal.Non-coplanar 9，9-diphenyl-substituted Oligofluorenes with Large Two-photon Absorption Enhaneement［J］.ChemCommun，2009，36：5421-5423.

［33］Li F，Zhang X，Zhang X，etal.Synthesis and Photophysical Processes of the Fluorene Derivatives Containing Imino Groups［J］.ChineseJournalofLuminescence，2008，29（4）：675-680.

［34］Zhang X，Zhang Z，Ji X，etal.Highly Efficient and Clear Synthesis of Fluoren-9-ones from 9H-Fluorenes by Air Oxidation［J］.GreenChem，2011，13：1891-1986.

［35］Shih H T，Lin C H，Shin H H，etal.High-performance Blue Electroluminescent Devices Based on a Biaryl［J］.AdvMater，2002，14（19）：1409-1412.

［36］Wind M，Wiesler U-M，Saalwachter K，Mulluen K，etal.Shape-persistent Polyphenylene Dendrimers-restricted Molecu-lar Dynamics from Advanced Solid-state Nuclear Magnetic Resonance Techniques［J］.AdvMater，2001，13（10）：752-756.

［37］Chan L H，Lee R H，Hsieh C F，etal.Optimization of High-performance Blue Organic Light-emitting Diodes Containing Tetraphenylsilane Molecular Glass Materials［J］.JAmChemSoc，2002，124（22）：6469-6479.

［38］Yasuhiko S.Organic Materials for Electronic and Optoelectronic Devices［J］.JMaterChem，2000，10（1）：1-25.

［39］Yasuhiko S，Hiroshi Kageyama.Charge Carrier Transporting Molecular Materials and Their Applications in Devices［J］.ChemRev，2007，107：953-1010.

［40］Tang C W，Van Slyke S A，Chen C H.Electroluminescence of Doped Organic thin Films［J］.JApplPhys，1989，65（9）：3610-3616.

［41］Lee M T，Yen C K，Yang W P，etal.Efficient Green Coumarin Dopants for Organic Light-emitting Devices［J］.Org Lett，2004，6（8）：1241-1244.

［42］Wakimoto T，Yonemoto Y，F(xiàn)unaki J，etal.Stability Characteristics of Quinacridone and Coumarin Molecules as Guest Dopants in the Organic LEDs［J］.SynthMet，1997，91（1-3）：15-19.

［43］Thomas K R J，Lin J T，Tao Y T，etal.Novel Green Light-emitting Carbazole Derivatives：Potential Electroluminescent Materials［J］.AdvMater，2000，12（24）：1949-1951.

［44］Walzer K，Maennig B，Pfeiffer M，etal.Highly Efficient Organic Devices Based on Electrically Doped Transport Layers［J］.ChemRev，2007，107：1233-1271.

［45］馬昌期，王雪松，張寶文，等.有機電致發(fā)光紅色發(fā)光材料研究進展［J］.化學(xué)進展，2004，16（3）：463-473.

［46］朱為宏，田禾.有機分子電致發(fā)光材料進展［J］.化學(xué)進展，2002，14（1）：18-23.

Advance in Development of Organic Electroluminescence Materials

ZHANG Zhao，JIANG Shan-shan，MA Su-fang，SU Rui-fei
（SchoolofChemistryandChemicalEngineering，ShanxiUniversity，Taiyuan030006，China）

Due to significant advantages，organic light-emitting materials had been recognized as the“Star of Hope”of the flat panel display，full-color electroluminescence LED，light-emitting lighting to lead grow up of lighting and display technology.In this paper，the light-emitting principle and application of organic electroluminescence materials were briefly introduced.In addition，the classification and development of the organic electroluminescence materials were discussed in detail.

organic electroluminescence materials;display technology;luminescent material

TN104

A

0253-2395（2012）02-0293-10＊

2011-08- 23;

2012-02-17

山西省留學(xué)歸國基金（200817）

張昭（1956－），男，山西人，教授，研究方向為有機合成及有機光化學(xué).E-mail：z.zhang＠sxu.edu.cn