分光光度法測定亞硝酸鹽氮的精密度偏性試驗(yàn)分析

孔 舒 紀(jì)杰善 李吉學(xué) 李 偉

（山東省濟(jì)寧水文水資源勘測局 濟(jì)寧 272019）

1 前言

精密度偏性試驗(yàn)和評價，是通過對試驗(yàn)分析人員運(yùn)用某一分析試驗(yàn)方法進(jìn)行一系列分析測定取得的數(shù)據(jù)，用數(shù)理統(tǒng)計方法進(jìn)行綜合評價，進(jìn)而對分析方法的適用性和分析者的技術(shù)水平得出科學(xué)評價的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部分析質(zhì)量控制和管理方法。分析人員在選定分析方法進(jìn)行實(shí)際樣品測定前進(jìn)行方法精密度偏性試驗(yàn)，對于全面掌握和正確運(yùn)用分析方法，保證分析質(zhì)量，都具有重要意義。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 測定方法

采用分光光度法測定（GB7493-87）。

2.2 方法原理

在磷酸介質(zhì)中，pH值為1.8時，試份中的亞硝酸根離子與4-氨基苯磺酰胺反應(yīng)生成重氮鹽，它再與N-（1-萘基）-乙二胺二鹽酸鹽偶聯(lián)生成紅色染料在540nm波長處測定吸光度。如果使用光程長為10mm的比色皿，亞硝酸鹽氮的濃度在0.2mg/L以內(nèi)其吸光度與含量符合比爾定律。

2.3 儀器和設(shè)備

儀器選用TU-1901雙光束紫外可見分光光度計，波長540nm；

比色皿：10mm；

50ml具塞比色管；

試劑：無亞硝酸鹽氮水，顯色劑，1.000mg/L亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.4 測定方法

用無分度吸管將選定體積的試份移至50ml比色管（或容量瓶）中，用水稀釋至標(biāo)線，加入顯色劑1.0ml，密塞，搖勻，靜置。加入顯色劑20min后、2h以內(nèi)，在540nm的最大吸光度波長處，用光程長10mm的比色皿，以實(shí)驗(yàn)用水做參比，測量溶液吸光度。

3 樣品的測定

3.1 溶液配制

用50.00ml無亞硝酸鹽氮水代替試份，配制空白溶液。用1.000mg/L的亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成0.020mg/L、0.180mg/L、0.100mg/L左右的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別記為0.1C標(biāo)液、0.9C標(biāo)液、質(zhì)控樣。選取尼山水庫的水樣作為天然水樣，濃度在0.060mg/L左右。在50.00ml的天然水樣中加入1.00ml濃度為1.000mg/L的亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液。采用編號為80617的亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液作為質(zhì)控盲樣，其濃度為0.126±0.006mg/L。

表1 空白批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)差及檢測限

表2 分析批內(nèi)批間變異、檢驗(yàn)總標(biāo)準(zhǔn)差

3.2 測定批次

空白樣、0.1C標(biāo)液、0.9C標(biāo)液、天然水樣、加標(biāo)水樣、盲樣每天均測一次，每次兩個數(shù)據(jù)，連續(xù)測定6d。

質(zhì)控樣每天測定一次，每次兩個數(shù)據(jù)，連續(xù)測定10d。

4 合理性分析

4.1 檢出限的合理性分析

根據(jù)10批空白水樣的監(jiān)測數(shù)據(jù)測定結(jié)果。通過計算得到DL=0.0027mg/L，與方法檢出限0.003mg/L比較接近，表明空白實(shí)驗(yàn)值和儀器性能均能滿足測試要求,見表1。

4.2 回收率的合理性分析

連續(xù)6d，每天2組天然水樣和加標(biāo)水樣的數(shù)值進(jìn)行計算。其結(jié)果分別如下：103%，103%；103%，103%；98.2%，103%；98.3%，98.2%；103%，98.1%；103%，103%。經(jīng)計算平均回收率為101%，且每組數(shù)據(jù)的回收率均在95%～105%之間，說明本監(jiān)測中心測定的準(zhǔn)確度是可靠的。

4.3 批內(nèi)、批間及總標(biāo)準(zhǔn)差的合理性分析

通過對6d的0.1C標(biāo)液、0.9C標(biāo)液、天然水樣、加標(biāo)水樣、統(tǒng)一標(biāo)樣20個數(shù)據(jù)進(jìn)行批內(nèi)變異、批間變異及總標(biāo)準(zhǔn)差的計算，經(jīng)F檢驗(yàn)均無顯著性差異。總標(biāo)準(zhǔn)差St均小于測得濃度的5%，總標(biāo)準(zhǔn)差合理（見表2）。說明本監(jiān)測中心的儀器穩(wěn)定性良好，分析人員對儀器的利用狀況良好，分析人員的操作技能良好。

4.4 質(zhì)控圖的合理性分析

通過對10d質(zhì)控樣20個數(shù)據(jù)繪制出質(zhì)量控制圖。經(jīng)過對質(zhì)量控制圖的觀察：每日分析結(jié)果的相對偏差不得大于標(biāo)準(zhǔn)分析方法中規(guī)定的相對偏差的兩倍，繪出的質(zhì)控圖點(diǎn)數(shù)100%落入控制限以內(nèi)，100%落入警告限以內(nèi)，75%落入輔助限以內(nèi)，分布合理，該質(zhì)控圖合格。表明監(jiān)測數(shù)據(jù)均處在受控狀態(tài)，結(jié)果可信。另外還可看出質(zhì)控點(diǎn)沒有系統(tǒng)偏離，誤差隨機(jī)地分布在均值的兩側(cè)，說明質(zhì)控圖分布合理，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)不存在影響分析結(jié)果準(zhǔn)確性的因素，分析方法的隨機(jī)誤差在規(guī)定范圍之內(nèi)，分析中不存在明顯的系統(tǒng)誤差。

4.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的合理性分析

通過對每天一次的標(biāo)準(zhǔn)曲線，共10條標(biāo)準(zhǔn)曲線的檢驗(yàn)，相關(guān)系數(shù)在0.9990～1.000之間，均大于0.9990，對每條曲線的截距a進(jìn)行t檢驗(yàn)，均為，表明 a與 a0之間差異不顯著。同時對10條曲線進(jìn)行曲線間的檢驗(yàn)，均符合統(tǒng)計檢驗(yàn)的要求。

5 結(jié)論

通過分光光度法測定亞硝酸鹽氮的精密度偏性試驗(yàn)分析可以看出：自我控制過程較好，各項指標(biāo)均符合實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制要求，做出的數(shù)據(jù)合理，整個分析過程均在質(zhì)量控制狀態(tài)。證明山東省水環(huán)境監(jiān)測中心濟(jì)寧分中心的實(shí)驗(yàn)室運(yùn)行狀況良好，人員素質(zhì)高，監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量可靠