成文峰,李 順
(1.中石化管道儲(chǔ)運(yùn)公司徐州管道技術(shù)作業(yè)分公司,江蘇徐州221008;2.中石化金陵分公司煉油運(yùn)行一部,江蘇南京210033)
我國(guó)生產(chǎn)的原油絕大部分為“三高”油(即高凝固點(diǎn)、高含水與高粘度),不宜或不可能等溫輸送。采用加熱爐解決這一問題,是最為經(jīng)濟(jì)和有效的方法。因此,加熱爐是油田勘探開發(fā)、油氣輸送中的重要設(shè)備之一。
隨著油氣田勘探開發(fā)面積和開發(fā)難度的增大,油田用加熱爐的數(shù)量越來越多,由其引起的安全事故也越來越多。從早期加熱爐使用不當(dāng)造成的火災(zāi)甚至爆炸事故、加熱爐燒毀,到近年來為提高加熱爐效率引起的爐管腐蝕、預(yù)熱器損壞等事故,已嚴(yán)重影響到加熱爐的安全運(yùn)行。因此,開展加熱爐失效機(jī)理分析,意義重大。
圖1 輸油管線加熱爐結(jié)構(gòu)示意圖
加熱爐由爐體、燃燒器及燃料油系統(tǒng)、吹灰系統(tǒng)和控制系統(tǒng)等部分組成,被加熱介質(zhì)——原油在爐管內(nèi)部流動(dòng)。加熱室一般分為輻射室、對(duì)流室。圖1為輸油管線加熱爐結(jié)構(gòu)示意圖。
經(jīng)過現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研,發(fā)現(xiàn)加熱爐管的主要失效形式表現(xiàn)為腐蝕穿孔、氧化腐蝕以及腐蝕減薄,釘頭的存在,加速了積灰、積鹽的速率,灰垢會(huì)吸收水分,造成釘頭根部的腐蝕。
(1)加熱爐爐管低溫露點(diǎn)腐蝕的產(chǎn)生機(jī)理。燃料油都含有少量的硫,燃燒后全部生成SO2。其中少量的SO2由于O2的存在進(jìn)一步氧化成SO3。通常約有1%~3%的SO2轉(zhuǎn)化為SO3。在正常操作條件下,SO2氣體不會(huì)腐蝕金屬,當(dāng)煙氣溫度在400℃以下時(shí),SO3與煙氣中的水蒸氣化合成硫酸蒸氣,此凝結(jié)成硫酸的溫度為煙氣露點(diǎn)。當(dāng)對(duì)流管壁溫度低于露點(diǎn)時(shí),硫酸蒸氣就凝結(jié)在管壁上產(chǎn)生低溫露點(diǎn)腐蝕。同時(shí)冷凝的硫酸液體還會(huì)粘附煙氣中的灰塵,形成不易清除的積垢,使煙氣通道不暢,甚至堵塞。
一般輻射室內(nèi)由于煙氣溫度比較高,通常都遠(yuǎn)高于400℃,因此不可能發(fā)生露點(diǎn)腐蝕,實(shí)際現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研中,輻射室爐膛內(nèi)的爐管均未發(fā)現(xiàn)存在露點(diǎn)腐蝕的現(xiàn)象,但在溫度較低的輻射室彎頭箱,發(fā)現(xiàn)爐管腐蝕的跡象。對(duì)流室內(nèi)煙氣溫度會(huì)逐步降低,一般排煙溫度控制在180~200℃,而此時(shí)爐管金屬壁溫一般在70~100℃,當(dāng)金屬壁溫低于露點(diǎn)溫度時(shí),就有可能產(chǎn)生低溫露點(diǎn)腐蝕。
對(duì)流室彎頭箱由于結(jié)構(gòu)的影響,煙氣會(huì)滲漏到彎頭箱,此時(shí)煙氣溫度降低比較多,會(huì)在彎頭冷凝,腐蝕彎頭。還有在設(shè)備停爐時(shí),隨爐管壁溫的降低,存在發(fā)生露點(diǎn)腐蝕的可能。
(2)高溫硫腐蝕的產(chǎn)生機(jī)理。加熱爐在正常的操作條件下,由于爐管壁溫不高,不會(huì)發(fā)生高溫硫腐蝕。但在一定的條件下,如管內(nèi)油品不能正常流動(dòng)或斷流、爐管干燒、管內(nèi)結(jié)焦等,高溫硫腐蝕的發(fā)生幾率還是存在的。
高溫環(huán)境中硫的存在形式不同,硫腐蝕的類型也呈多樣性,可大致分為:高溫硫化,高溫混合氣氛下的硫化-氧化和硫酸鹽沉淀所導(dǎo)致的熱腐蝕。
以洪荊線高陽(yáng)站3臺(tái)加熱爐為例。該站有3臺(tái)加熱爐用于加熱管屬原油,原使用輸送的原油為燃料。因腐蝕嚴(yán)重,對(duì)2#、3#加熱爐進(jìn)行了檢修。檢驗(yàn)人員現(xiàn)場(chǎng)提取了腐蝕嚴(yán)重的對(duì)流室釘頭管(如圖2)。由于2#、3#加熱爐互為備用,因此2#、3#加熱爐時(shí)常處于停用狀態(tài)。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)檢查的結(jié)果,輻射室的集灰較多,加熱爐管腐蝕較嚴(yán)重,爐管釘頭部位產(chǎn)物堆積等現(xiàn)象,檢驗(yàn)樣品除圖2所示管件外,還在現(xiàn)場(chǎng)取輻射室積灰、釘頭管和空氣預(yù)冷器腐蝕產(chǎn)物同時(shí)進(jìn)行檢驗(yàn),結(jié)果如下。
圖2 檢驗(yàn)樣品
檢驗(yàn)樣品為一截帶有釘頭的直管、彎頭及其對(duì)接焊縫管件,管外壁存在氧化腐蝕特征,表面外層是松散的黑色產(chǎn)物,緊貼管壁的產(chǎn)物呈鐵褐色、棕褐色、黃色(見圖2所示)。
管子主體呈均勻減薄的特征,釘頭根部附著較多的產(chǎn)物,產(chǎn)物松散易清理,清理后可見釘頭與直管焊接的根部材料缺失,釘頭直徑改變,呈不均勻減薄的特點(diǎn)(見圖3)?,F(xiàn)場(chǎng)調(diào)查發(fā)現(xiàn),低溫段,特別是空氣預(yù)熱器腐蝕最為嚴(yán)重,煙囪頂部防雨帽腐蝕穿孔。
圖3 釘頭管腐蝕特征
現(xiàn)場(chǎng)查看了正在運(yùn)行的1#加熱爐的排煙溫度,在3天的運(yùn)行中,其排煙溫度一般在100℃以下,煙氣呈白色。
在管彎頭、直管部位上取樣,進(jìn)行化學(xué)成分分析,結(jié)果見表1。分析結(jié)果表明彎頭和直管材料為20鋼,化學(xué)成分及含量符合材料標(biāo)準(zhǔn)。
表1 化學(xué)成分分析結(jié)果(mass%)
在送檢管彎頭、直管、對(duì)接焊縫和釘頭部位分別取樣,進(jìn)行金相組織檢查分析,彎頭、直管和頂頭組織為正火狀態(tài),金相組織未見異常。
在電子顯微鏡下分別觀察直管和釘頭的腐蝕的微觀特征,清洗后直管表面無金屬光澤呈均勻的腐蝕坑,圖4-1~4-3為腐蝕產(chǎn)物和因腐蝕而顯現(xiàn)的基體金屬晶粒晶界;頂頭部位基體缺損較大,清洗后的表面無金屬光澤呈大小不等的的腐蝕坑,圖4-4~4-6為腐蝕產(chǎn)物和因腐蝕而顯現(xiàn)的基體金屬晶粒晶界。
圖4 腐蝕微觀形貌
對(duì)釘頭管腐蝕產(chǎn)物、輻射室積灰、空氣預(yù)冷器腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行X-ray分析成分分析和X-ray衍射結(jié)構(gòu)分析。X-ray分析成分分析檢驗(yàn)結(jié)果見表2,X-ray衍射結(jié)構(gòu)分析結(jié)果見表3。
表2 腐蝕產(chǎn)物X-ray分析成分分析結(jié)果(%)
表3 腐蝕產(chǎn)物X-ray衍射結(jié)構(gòu)分析結(jié)果
腐蝕產(chǎn)物X-ray分析成分分析結(jié)果表明中含有大量的 O、Si、S、Ca、Fe和 Al、Cl、K、Mn 等化學(xué)元素。其中S含量較高,釘頭管17.89 mass%~15.59 mass%,輻射室積灰35.47 mass%,空氣預(yù)冷器24.79 mass%。輻射室積灰和空氣預(yù)冷器中的Ca含量較高分別為15.70 mass%和6.22 mass%。
腐蝕產(chǎn)物X-ray衍射結(jié)構(gòu)分析結(jié)果表明,腐蝕產(chǎn)物主要為三價(jià)鐵氧化物、氫氧化物和硫酸鹽類物質(zhì)等。
(1)加熱爐爐管失效,主要是管外壁氧化腐蝕造成的。直管和彎頭部位是均勻腐蝕,釘頭根部呈不均勻減薄的特點(diǎn),腐蝕產(chǎn)物主要為氧化物、硫酸鹽類物質(zhì)。
(2)低溫段釘頭管和空氣預(yù)熱器腐蝕嚴(yán)重,腐蝕產(chǎn)物中含有大量的硫酸鹽,說明燃料中含硫量高,存在露點(diǎn)腐蝕。
(3)Fe3+有強(qiáng)烈的水解作用,該水解作用使介質(zhì)的pH值進(jìn)一步下降,加速腐蝕進(jìn)程。這也是腐蝕產(chǎn)物中含有堿式硫酸鹽和堿式氧化物的原因。
[1]Q/SHGD 0006-2001,加熱爐檢驗(yàn)規(guī)程[S].
[2]AB-5071999,guidelines foRThe inspection of installed fired heaters[S].
[3]SY/T0538-2004,管式加熱爐規(guī)范[S].
[4]API RP573(1991版),明火鍋爐和加熱爐的檢查[S].
[5]許志軍,鄧 剛,陳發(fā)祥,等.原油加熱爐對(duì)流爐管表面腐蝕原因分析[J].現(xiàn)代制造工程,2005(6):111-113
[6]姜維剛.加熱爐對(duì)流爐管的低溫露點(diǎn)腐蝕[J].油氣儲(chǔ)運(yùn),1991,10(5):46-50.
[7]熊 宇,朱東志.長(zhǎng)輸管道原油加熱爐現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[J].油氣儲(chǔ)運(yùn),2006,25(5):40-42.
[8]Moss C J.Remaining life assessment of furnace heateRTubes Plant Systems[J].Components Aging Management,1996,23-33.
[9]賈明生,凌長(zhǎng)明.煙氣酸露點(diǎn)溫度的影響因素及其計(jì)算方法[J].工業(yè)鍋爐,2003,(6):31-35.