浙江沿岸養(yǎng)殖貝類有毒有害物質(zhì)污染狀況監(jiān)測研究

陳雪昌，梅光明，郭遠明，朱敬萍，張小軍，孫秀梅，薛 彬

（浙江海洋學(xué)院海洋與漁業(yè)研究所，浙江省海洋水產(chǎn)研究所，浙江舟山 316100）

貝類產(chǎn)品營養(yǎng)豐富、味道鮮美，因而被廣泛食用。沿海省份之一的浙江是海洋漁業(yè)大省，海水養(yǎng)殖貝類歷來是該省水產(chǎn)品生產(chǎn)的重要組成部分，在滿足市場消費需求的同時，貝類作為一個重要的出口創(chuàng)匯產(chǎn)品對國民經(jīng)濟起重要作用。但近年來我國貝類中毒的事件頻繁發(fā)生，對消費者的身體健康、生命安全和貝類產(chǎn)品出口構(gòu)成了嚴重的威脅，對國家和人民群眾造成重大的經(jīng)濟損失[1-3]。貝類污染因素主要來源于微生物、重金屬和貝類毒素[4-8]。為了解當(dāng)前浙江沿岸養(yǎng)殖貝類產(chǎn)品的安全狀況，本研究于2009-2010年對浙江主要的貝類養(yǎng)殖區(qū)進行貝類抽樣監(jiān)測，為掌握浙江地區(qū)海洋貝類產(chǎn)品污染情況，對其食用安全性做出正確的評價和各種中毒事件提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 監(jiān)測海區(qū)設(shè)定

選擇浙江省沿岸主要的海水貝類養(yǎng)殖區(qū)作為監(jiān)測地點，設(shè)置了30個調(diào)查站位，其中樂清灣15個，三門灣8個，嵊泗縣7個，具體監(jiān)測位位點如圖1～3所示。

圖1 樂清灣監(jiān)測站點Fig.1 Yueqing bay monitoring sites

圖2 嵊泗監(jiān)測站點Fig.2 Shengsi monitoring sites

圖3 三門灣監(jiān)測站點Fig.3 Sanmen bay monitoring sites

1.2 樣品的采集與處理

在上述選擇的監(jiān)測位點上，于2009-2010年連續(xù)2年進行采樣監(jiān)測，樣品總數(shù)為151個，其中三門灣、樂清灣和嵊泗縣的樣品數(shù)量分別為48、75和28。每種樣品抽樣量為1 000±200 g,樣品先用海水洗凈后,裝在聚乙烯袋中冷藏，保存于泡沫箱中，盡快送回實驗室檢測。檢測前先將貝類樣品用自來水沖洗干凈，微生物測定時用70%的酒精棉球?qū)w表反復(fù)擦拭消毒，用無菌刀開啟取出貝肉于勻漿機中勻漿后進行大腸桿菌和菌落總數(shù)測定。重金屬測定前直接將貝類活體剝殼,取肉進行勻漿后測定。

1.3 檢測參數(shù)和方法

根據(jù)貝類產(chǎn)品污染特點，選擇大腸桿菌、細菌總數(shù)、銅、鎘、鉛、麻痹性貝類毒素（PSP）和腹瀉性貝類毒素(DSP)作為檢測參數(shù)。大腸桿菌檢測方法采用GB/T 4789.38-2008，菌落總數(shù)測定采用GB/T 4789.2-2 010（限量值為5×105CFU/g），鉛的測定采用GB/T 5009.12-2010第一法(限量值為1 mg/kg)，銅的測定采用GB/T 5009.13-2003第一法 (限量值為50 mg/kg)，鎘的測定采用GB/T 5009.15-2003第一法 (限量值為2 mg/kg)，腹瀉性貝類毒素（DSP）和麻痹性貝類毒素（PSP）檢測方法采用SC/T 3024-2004，DSP不得檢出，PSP 限量值為 80 μg/100 g。

1.4 貝類養(yǎng)殖區(qū)區(qū)域劃型依據(jù)

依據(jù)2009年農(nóng)業(yè)部農(nóng)漁發(fā)[2009]20號文件要求，確定貝類生產(chǎn)區(qū)域劃型以貝類體內(nèi)大腸桿菌含量為劃型依據(jù)，貝類重金屬指標作為確定可養(yǎng)品種的依據(jù)，貝類毒素指標作為臨時性關(guān)閉的依據(jù)。

Ⅰ、一類貝類養(yǎng)殖區(qū)：為良好生產(chǎn)區(qū)域。該區(qū)域中生產(chǎn)貝類可食部分的大腸桿菌含量低于230 MPN/100 g。該區(qū)域生產(chǎn)的貝類產(chǎn)品可直接上市并可供生食。

Ⅱ、二類貝類養(yǎng)殖區(qū)：為合格生產(chǎn)區(qū)域。該區(qū)域生產(chǎn)的貝類可食部分中的大腸桿菌含量未超過4 600 MPN/100 g。該區(qū)域生產(chǎn)的貝類產(chǎn)品可直接上市。

Ⅲ、三類貝類養(yǎng)殖區(qū)：為有條件生產(chǎn)區(qū)域。該區(qū)域生產(chǎn)的貝類可食部分中的大腸桿菌值低于4 6000 MPN/100 g，對劃定的第三類生產(chǎn)區(qū)域，生產(chǎn)者對該區(qū)域采捕的貝類產(chǎn)品須進行暫養(yǎng)、凈化，直至大腸桿菌值達到第二類生產(chǎn)區(qū)域規(guī)定數(shù)值后方可上市，或者在加貼完整信息標簽的前提下，直接運往加工廠進行密封殺菌或熱處理。

Ⅳ、臨時性關(guān)閉區(qū)域：由于受到突發(fā)污染事件或赤潮等影響，貝類有毒有害物質(zhì)超出標準，麻痹性貝類毒素含量超過80 μg/100 g，檢出腹瀉性貝類毒素（DSP），應(yīng)實行臨時性關(guān)閉。

2 結(jié)果與分析

2.1 貝類微生物污染及貝類毒素監(jiān)測結(jié)果

2.1.1 三門灣貝類微生物及貝類毒素監(jiān)測結(jié)果

目前，國際上在對海水貝類養(yǎng)殖的管理和貝類海區(qū)劃分上，歐盟和美國的方法具有很強的代表性。歐共體理事會指令和CAC標準規(guī)定的海區(qū)分類是以貝類中微生物的含量作為分類指標，而美國是以海水中的微生物含量作為海區(qū)劃分依據(jù)[9-12]。貝類主要污染物指標是微生物，且根據(jù)2000年以來的浙江省海洋環(huán)境質(zhì)量公報數(shù)據(jù)顯示，浙江沿岸海域海水和底質(zhì)中，重金屬監(jiān)測指標均符合Ⅰ類到Ⅱ類海水水質(zhì)標準[13]，因此以貝類體內(nèi)大腸桿菌含量為劃型主要依據(jù)是可行的。

三門灣貝類微生物及貝類毒素監(jiān)測結(jié)果見表1。

表1 三門灣貝類微生物監(jiān)測結(jié)果Tab.1 Shellfish micro-organism monitoring results in Sanmen bay

2009-2010 年每年分3批次采樣進行監(jiān)測，樣品總數(shù)為48個，結(jié)果表明所有樣品菌落總數(shù)指標均符合要求。按照按照貝類劃型依據(jù)，36個樣品為一類區(qū)，12個樣品為二類區(qū)，分別占兩年樣品總數(shù)的75%和25%。2009年24個樣品中，一類區(qū)樣品數(shù)為19個，占該年樣品數(shù)的79%，二類區(qū)樣品數(shù)5個，占該年樣品數(shù)的21%。2010年24個樣品中，一類區(qū)樣品數(shù)為17，二類樣品區(qū)為7個，分別占該年樣品數(shù)的71%和29%。按照品種來看，縊蟶Sinonovacula constrezcta樣品42個，一類區(qū)占68.8%；泥蚶Tegillarca granosa樣品6個，一類區(qū)占100%。在貝類毒素檢測中，麻痹性貝類毒素全部為檢出，但有5個樣品檢測出腹瀉性貝類毒素，占全部樣品總數(shù)的10.4%，其中2009年和2010年分別有4個和1個樣品有腹瀉性貝類毒素的檢出。

2.1.2 樂清灣貝類微生物及貝類毒素污染監(jiān)測結(jié)果

樂清灣貝類微生物和菌落總數(shù)監(jiān)測結(jié)果見表2。

表2 樂清灣貝類微生物檢測結(jié)果Tab.2 Shellfish micro-organism monitoring results in Yueqing bay

樂清灣在2009-2010年2年抽取的75個貝類樣品中，腹瀉性貝類毒素和麻痹性貝類毒素均未檢出。其中27個樣品為一類區(qū)，48個樣品為二類區(qū)，分別占樣品總數(shù)的36%和64%。2009年30個樣品中，一類區(qū)樣品數(shù)為6個，二類區(qū)樣品數(shù)24個，分別占全年樣品數(shù)的20%和80%；2010年45個樣品中，一類區(qū)樣品數(shù)為21，二類樣品區(qū)為24個，分別占全年樣品數(shù)的46.7%和53.3%。按照品種來看，牡蠣樣品共10個，其中一類區(qū)占70%；縊蟶樣品45個，一類區(qū)占22.2%；青蛤Cyclina sinensis 14個，一類區(qū)占64.2%；泥蚶樣品6個，一類區(qū)占6.2%。結(jié)果樂清灣在2010年的養(yǎng)殖狀況比2009年有明顯好轉(zhuǎn)，但鑒于大部分樣品在二類劃型區(qū)，因此建議該地區(qū)的貝類產(chǎn)品要盡量熟食以保障安全。

2.1.3 嵊泗縣貝類微生物及貝類毒素污染監(jiān)測結(jié)果

嵊泗縣貝類微生物和貝類毒素監(jiān)測結(jié)果見表3。2009-2010年共抽取28個貽貝樣品，其中27個樣品為一類區(qū)，1個樣品為二類區(qū)，分別占品總數(shù)的96%和4%，2009年14個樣品全部為一類區(qū)。所有樣品均未檢測出腹瀉性貝類毒素和麻痹性貝類毒素，結(jié)果表明嵊泗縣貝類養(yǎng)殖狀況較好。

表3 嵊泗縣貝類微生物監(jiān)測結(jié)果Tab.3 Shellfish micro-organism monitoring results in Shengsi

2.2 貝類重金屬元素污染監(jiān)測結(jié)果

2.2.1 三門灣貝類重金屬監(jiān)測結(jié)果

在三門灣共抽取的48個樣品，鉛的測定值為0.10～0.97 mg/kg，銅的測定值為0.8～10.0 mg/kg，鎘的測定值為0.02～1.80 mg/kg，3種重金屬指標全部合格，見表4。

表4 三門灣貝類重金屬監(jiān)測結(jié)果Tab.4 Shellfish heavy metals monitoring results in Sanmen bay

2.2.2 樂清灣貝類重金屬元素污染監(jiān)測結(jié)果

在樂清灣75個貝類樣品中，重金屬指標測定結(jié)果見表5，其中有1項或1項以上參數(shù)超標的樣品有17個，占全部樣品的22.7%。銅元素測定上，抽取10個牡蠣樣品，銅含量都超標，其余樣品銅含量滿足限量要求，且牡蠣樣品銅含量測定值很高，在89～420 mg/kg范圍內(nèi)，遠超過50 mg/kg的限量要求，說明牡蠣對銅元素富集程度較高。鉛元素測定上，75個總樣品中，有3個樣品超過限量值要求，超標率為4%，超標樣品為2009年抽取的1個牡蠣、1個縊蟶和1個青蛤樣品，2010年三門灣45個樣品鉛含量值均符合限量值要求。鎘元素測定上，75個總樣品中，有7個樣品超過限量值要求，超標率為15.6%，超標樣品為2009年2個泥蚶樣品，2010年2個泥蚶樣品、2個牡蠣樣品和1個縊蟶，表明泥蚶對鎘的富集程度也較高。同時結(jié)果表明10個牡蠣樣品不僅100%的銅含量超標率，還有3個牡蠣樣品同時存在另外一種重金屬元素超標。三門灣貝類重金屬污染超標率較高，表明該地區(qū)的養(yǎng)殖貝類環(huán)境有待進一步改善。

表5 樂清灣貝類重金屬檢測結(jié)果Tab.5 Shellfish heavy metals monitoring results in Yueqing bay

2.2.3 嵊泗縣貝類重金屬元素污染監(jiān)測結(jié)果

嵊泗縣貝類重金屬元素測定結(jié)果見表6。28個貽貝樣品中，有3個樣品存在其中一種元素超標的情況，超標率為10.7%，超標樣品包括2009年1個樣品鉛含量超標（測定值1.30mg/kg）和2010年2個樣品鎘含量超標（測定值分別為2.1和2.2 mg/kg）。

表6 嵊泗縣貝類重金屬監(jiān)測結(jié)果Tab.6 Shellfish heavy metals monitoring results in Shengsi

2.3 三門灣、樂清灣和嵊泗貝類污染狀況比較

將三門灣、樂清灣和嵊泗的貝類污染狀況從一類區(qū)比例和貝類毒素、重金屬合格率3個指標上進行比較，結(jié)果如圖4所示。

從圖4結(jié)果可以看出，嵊泗貝類安全狀況最好，三門灣和樂清灣次之，分析其原因主要是嵊泗特殊的海島位置，遠離大陸，受到陸地排污的影響相對較小，但是嵊泗仍然有二類區(qū)樣品和重金屬超標樣品的存在，說明養(yǎng)殖環(huán)境也存在一定問題，應(yīng)該引起相關(guān)部門的重視。

3 討論

從2009-2010年浙江沿岸三門灣、樂清灣和嵊泗縣3個重點養(yǎng)殖區(qū)的貝類產(chǎn)品監(jiān)測結(jié)果來看，菌落總數(shù)指標一般沒有超標情況，但部分樣品存在大腸桿菌含量較高，因此建議盡量少生食貝類產(chǎn)品。貝類毒素測定上，麻痹性貝類毒素一般很少檢出，但還是有部分樣品存在腹瀉性貝類毒素的污染。每年的5-10月氣溫較高，且為赤潮多發(fā)季節(jié)，因而貝類產(chǎn)品在養(yǎng)殖過程易受到微生物生長和赤潮毒素的影響，因此建議有關(guān)部門加大對赤潮的監(jiān)測，加強對出口貝類產(chǎn)品貝類毒素的檢測。重金屬測定上，部分貝類產(chǎn)品存在重金屬超標的情況，不同生物體對重金屬的富集程度不同,在同樣的生存條件下的生物體內(nèi)的重金屬含量存在差異,這種差異有時甚至很顯著，如牡蠣對銅的富集程度和泥蚶對鎘的富集程度均較高，因此通過生物體內(nèi)的重金屬含量來判斷養(yǎng)殖區(qū)是否符合養(yǎng)殖標準要求有一定的片面性,而對養(yǎng)殖環(huán)境的水、沉積物等的監(jiān)控才是保證水產(chǎn)品質(zhì)量的根本途徑。隨著工業(yè)的迅速發(fā)展，許多養(yǎng)殖海域受到生活和工業(yè)污水排放的污染,這些海域的水產(chǎn)品也難以幸免受到污染,而污染的水產(chǎn)品直接威脅著人們的健康。因此要徹底解決貝類產(chǎn)品的質(zhì)量問題,必須首先解決陸地污染物的達標排放問題。加強對周邊地區(qū)的陸源污染物監(jiān)控,才能保證該海域養(yǎng)殖業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。

圖4 浙江沿岸貝類污染狀況比較Fig.4 Comparison of shellfish contamination in Zhejiang coastal area

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