煤氣水中總鐵離子及鈣離子的分析

張 謙，韓大明，高 峰

（河南義馬氣化廠，河南 義馬 472300）

總鐵離子及鈣離子是煤氣水的重要指標，其含量高低可以反映管道的腐蝕結垢情況，d煤加壓氣化產生的煤氣水中含有大量的油、塵、酚、氨等物質，顏色呈深紅色，現(xiàn)有鐵離子、鈣離子的分析方法均要求試樣為無色，若測定煤氣水中的鐵離子及鈣離子首先要排除油、塵、酚、氨等的干擾，故須建立新的煤氣水中總鐵離子及鈣離子的分析方法。

1 實驗部分

實驗原理：總鐵離子的測定：用抗壞血酸將煤氣水中的Fe3+還原為Fe2+，在pH值為2.5～9時，F(xiàn)e2+可與鄰菲羅啉生成橙紅色絡合物，在最大吸收波長510nm處，用分光光度計測其吸光度[1-3]。

反應式為：

Ca2+的測定：在pH值為12～13時，以鈣-羧酸為指示劑，采用EDTA滴定法測定水樣中的Ca2+含量。滴定時EDTA與Ca2+反應形成絡合物，溶液顏色由紫紅色變?yōu)榱了{色即為終點。

1.1 儀器與試劑

水浴鍋；高溫爐；VIS-723型分光光度計。

HCl（1+5）；H2SO4（1+35）；抗壞血酸；乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH值為 4.5）；2.0g·L-1鄰菲羅啉；1.0mg·mL-1鐵標準溶液；1.0mg·mL-1鈣標準溶液;（1+2）三乙醇胺溶液；200g·L-1KOH溶液；鈣-羧酸指示劑（稱取0.2g鈣-羧酸指示劑[2-羥基-1-（2-羥基-4-磺基-1-萘偶氮）-3-萘甲酸]與100gKCl混合研磨均勻，貯存于廣口瓶中）；0.01mol·L-1乙二胺四乙酸（EDTA）。

1.2 總鐵的測定

分別取 0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL 鐵標準工作液于7個100mL容量瓶中，加水至約40mL，加入0.5mLH2SO4溶液，調pH值近2，加入3.0mL抗壞血酸，10.0mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，5.0mL鄰菲羅啉溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置15min，用分光光度計于510nm，3cm比色皿，以試劑空白調零測其吸光度。以測得的吸光度為縱坐標，相應的Fe2+含量為橫坐標繪制工作曲線。

取100mL煤氣水試樣，放入150mL的蒸發(fā)皿中在水浴上蒸干，經過550℃灼燒后用鹽酸溶解定容到100mL容量瓶中，取25mL試液于100mL比色管中，調節(jié)pH值到中性。加0.5mLH2SO4溶液，調pH值近2，加3.0mL抗壞血酸，10.0mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，5.0mL鄰菲羅啉溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置15min，用分光光度計于510nm，3cm比色皿，以試劑空白調零測其吸光度。

煤氣水中總鐵含量X按下式計算：

式中m:從標準曲線中查得的Fe2+質量；V：所取煤氣水試樣的體積,mL。

1.3 Ca+的測定

取100mL煤氣水試樣，放入150mL的蒸發(fā)皿中在水浴上蒸干，后經過550℃灼燒后用HCl溶解定容到100mL容量瓶中，取25mL試液于100mL比色管中，調節(jié)pH值到中性。加入3mL三乙醇胺溶液，8mL KOH溶液，再加約0.2g鈣-羧酸指示劑，用EDTA標準溶液滴定至溶液由紫色變?yōu)榱了{色即為終點。

煤氣水中Ca2+含量X1按下式計算：

式中 C：EDTA 標準滴定溶液的濃度，mol·L-1；V1：滴定消耗的EDTA標準滴定溶液的體積，mL；V：所取煤氣水試樣的體積，mL；40.08：Ca2+的摩爾質量，g·mol-1。

1.4 總鐵離子加標回收試驗

在含鐵試樣1、2、3中分別加入2mL鐵標準溶液，按鐵離子測定方法進行測定，計算加標回收率。

1.5 Ca2+加標回收試驗

在含鈣試樣1、2、3中分別加入2mL鈣標準溶液，按Ca2+測定方法進行測定，計算加標回收率。

2 結果與討論

按照鐵離子測定方法進行的加標回收試驗結果見表1。

由表1可以看出，利用鄰菲羅啉分光光度法測定總鐵離子，加標回收率均達到90%以上，該方法適用于測定煤氣水中的總鐵離子。

表1 總鐵離子加標回收測定結果Tab.1 Determination results of total iron ion recovery

按照Ca2+測定方法進行的加標回收試驗結果見表2。

表2 Ca2+加標回收測定結果Tab.2 Determination results of calcium ion recovery

由表2可以看出，利用EDTA滴定法測定煤氣水中的Ca2+，加標回收率同樣達到90%以上，該方法適用于測定煤氣水中的Ca2+。

3 結論

利用鄰菲羅啉分光光度法測定總鐵離子，EDTA滴定法測定Ca2+，方法簡便、快速且準確率高，容易操作，該兩種方法分別適用于測定煤氣水中的總鐵離子及Ca2+。

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