桂 鵬,汪 輝
(上海交通大學(xué),上海 200000)
在現(xiàn)今0.13 μm以下的深亞微米集成電路制造中,后道金屬互連工藝在連線的線寬縮小的同時,既要保證半導(dǎo)體器件互連之間的隔離效果,還要承受比以往更高的電流密度。若采用AlCu合金材料作為連線,容易出現(xiàn)由電遷移效應(yīng)引發(fā)的器件可靠性問題。與AlCu合金材料(95% Al-5%Cu)相比,純銅材料由于具有更低的電阻、更好的抗應(yīng)力/抗電遷移等顯著優(yōu)點。銅被廣泛地應(yīng)用于0.13 μm以下的深亞微米后道互連工藝中。
然而,銅(或銅離子)易在介電層中擴散,會對介電層產(chǎn)生污染,并且在相同條件下銅離子的擴散速率遠(yuǎn)大于原子的擴散速率。銅(或銅離子)的擴散對于器件的性能和介電質(zhì)的可靠性來說是致命的,這種擴散將會導(dǎo)致銅連線之間的電壓衰減,如圖1所示,有兩種可能的漏電通道。
因此在大馬士革銅互連制造工藝中,如何消除銅原子(離子)在介電層中的擴散、在阻擋層和介質(zhì)層的界面上的擴散都是銅互連工藝所面臨的一個挑戰(zhàn)。在中國內(nèi)地的第一條后道銅互連生產(chǎn)線的芯片制造實踐中,我們遇到0.13 μm和0.09μm的產(chǎn)品在后道銅互連工藝中發(fā)生金屬層間介電質(zhì)漏電造成器件失效的問題。我們針對圖1所示的兩種漏電方式的機理作了深入研究,在不增加新制程和工藝成本的基礎(chǔ)上,通過研究,優(yōu)化了阻擋層(氮化硅)薄膜沉積工藝,解決了后道銅互連電壓衰減問題。
在0.13 μm以下的深亞微米制程中,大馬士革銅互連工藝采用氟硅玻璃作為介質(zhì)層形成對銅線的支撐與阻隔。沉積氟硅玻璃前,一層薄薄的氮化硅薄膜(約30nm~50nm)會被預(yù)先沉積在銅的表面。它充當(dāng)著阻止銅穿透介質(zhì)層的作用,在銅互連工藝整合中至關(guān)重要。雖然嵌入式銅互連得到極大的發(fā)展,但是從嵌入結(jié)構(gòu)的制程來看,現(xiàn)今大多用硅烷作為原材料來制備氮化硅。在化學(xué)機械拋光后,銅直接暴露在空氣中,極易被氧化生成氧化銅。如果在接下來的氮化硅沉積前,氧化銅沒有被去除干凈,在等離子的轟擊下,會產(chǎn)生以下兩種危害;第一,銅離子在介質(zhì)層中擴散;第二,銅離子污染氮化硅和前一層電介質(zhì)的界面。這兩種情況都會造成銅連線之間的導(dǎo)通,引起器件失效。實驗顯示,最高測試電壓為100V時候,有4片晶圓在測試電壓低于20V時,就發(fā)生失效的例子。
從微觀來看,銅連線加上電壓后,會產(chǎn)生一個類似于平行板電容器的電場(銅作為金屬板),如圖2所示。由于氮化硅的介電常數(shù)比金屬層間介電質(zhì)的介電常數(shù)大,所以圖1中1處的電場強度要大于2處。這時候,如果氮化硅沉積時,有銅離子存在于氮化硅和介質(zhì)層界面上、或者銅離子污染層間介電質(zhì),則極易造成銅互連的失效,如圖3所示。研究表明,在氮化硅和層間介電質(zhì)的界面上存在的導(dǎo)電離子(大多是銅離子)是造成銅互連VBD失效的主要原因。這些銅離子產(chǎn)生在氨等離子體預(yù)處理以去除氧化銅的過程中,一些銅離子被等離子體轟擊到層間介電質(zhì)上,而在氮化硅預(yù)沉積前沒有被去除干凈;或者是在氮化硅預(yù)沉積過程,沒有很好地預(yù)防控制從NH3Treatment過渡到沉積步驟時,銅硅化物(Copper Silicidation)的形成,如圖4所示。
我們選擇常見的5層銅連線的產(chǎn)品,在每一層的氮化硅沉積前,都會分成9個不同的子批,分別進(jìn)行9種不同工藝參數(shù)組合條件下的氮化硅沉積。在氮化硅預(yù)沉積這個步驟里,根據(jù)3種不同的硅烷流量、射頻率和預(yù)沉積的時間,具體如表1所示。這里仍然用大寫的字母代替實際的參數(shù)設(shè)定值。
在第四層銅經(jīng)CMP后,我們收集了氮化硅薄膜沉積前在控片上沉積的氮化硅,然后量測厚度(THK)、折射率(REF)、薄膜的均勻度(uniformity)和應(yīng)力,如圖5所示。
從圖5可以看到改變Pre-dep的三個工藝參數(shù)(硅烷流量、RF功率和Pre-dep時間)不影響氮化硅薄膜的品質(zhì)。
當(dāng)所有的5層銅連線后和正常的產(chǎn)品一樣,經(jīng)過高溫退火,然后去測試這9片晶圓的VBD數(shù)值。圖6~圖8分別是硅烷流量、RF功率的大小和Pre-dep的時間長短對于VBD的影響關(guān)系。
可以看出SiH4的流量F1,得到的VBD可達(dá)100V,并且此時得到的信躁比(S/N)最大。SiH4的流量是F3時,VBD不到80V。這說明Pre-dep中的硅烷如果流量過大,有少量的硅烷沒有被等離子體分解,會和銅反應(yīng)生成銅的硅化物,可以說Pre-dep步驟中,改變硅烷的流量對于VBD的影響很大。
(1)往來款項核算的變革。在目前實行會計制度的規(guī)定下,必須用收付實現(xiàn)制核算高校的資金往來。但是新的會計準(zhǔn)則下,高校資金往來必須以權(quán)責(zé)發(fā)生制為基礎(chǔ)進(jìn)行會計核算,高校在期末要對有關(guān)應(yīng)收款和預(yù)付款等進(jìn)行減值測試,采用賬齡分析法等對這些賬目進(jìn)行分析,對于可能發(fā)生減值的要計提壞賬準(zhǔn)備。對往來款項進(jìn)行管理,可以使得反映在賬面上的資產(chǎn)價值更加真實。
可以看出RF的功率G2,得到的VBD最好,并且此時得到的信躁比(S/N)最大。試驗說明,如果RF功率過大,會在反應(yīng)腔的showerhead孔洞里面發(fā)生micro-arcing,這也會造成VBD失效。
可以看出RF的功率H3,得到的VBD最好,并且此時得到的信躁比(S/N)最大,這說明pre-dep時間H3足以保證在從NH3treatment過渡到Dep的過程中,沒有銅的硅化物生成。
綜合圖6~圖8的數(shù)據(jù),利用田口直交實驗法,可以得到表2。
根據(jù)表2,在Pre-dep這一步,最優(yōu)的氮化硅沉積的參數(shù)組合硅烷流量(F1)、RF功率(G2)和Predep時間(H3)。
由大馬士革銅互連的分析可知,在氮化硅沉積過程中,如果硅烷的流量過大(任何的MFC都有過沖),則沒有被電離的硅烷,會在高溫下分解成SiH2會和銅反應(yīng),生成銅的硅化物。圖10顯示出SiH4的流量瞬時過大造成的VBD失效。
由圖9看到整片晶圓上一共測試30處的VBD,最大值僅有44.46V。失效分析的TEM表明在氮化硅和層加電介質(zhì)的界面存在有銅的硅化物。
由此我們可以得出,在氮化硅的沉積過程中,由于機臺硬件的損壞,造成硅烷流量的過沖,也是導(dǎo)致VBD失效的一個原因。除了定期更換新的MFC或維修外,我們調(diào)整了氮化硅沉積的工藝參數(shù),使機臺的軟硬件更好的工作。從而避免了這樣的過沖造成的VBD失效。
綜合分析上面的三組實驗,結(jié)合實際生產(chǎn)經(jīng)驗和實驗結(jié)果,我們認(rèn)為NH3Treatment和Pre-dep是造成VBD失效(層間介電質(zhì)沿著圖3中1處漏電)的主要原因。
首先,NH3Treatment的目的是去除CMP拋光后,暴露在空氣中形成的氧化銅。NH3在等離子體的作用下分結(jié)成化學(xué)活性很高的NH2-、H+、H等,其中氫將還原晶圓表面的氧化銅。
CuO+2H→Cu+H2O
一旦氧化銅被去除干凈,表面剩下的銅原子將直接面對等離子體的轟擊而得到能量,如果這種能量大到能夠使得銅原子脫離原本的結(jié)構(gòu),那么銅原子就會被濺射到旁邊的FSG或反應(yīng)腔的其他區(qū)域(如showerhead),這也是氮化硅工藝中經(jīng)常會看到腔體內(nèi)氣體噴淋頭上有銅殘余的原因。但是總體來說銅被濺射到FSG表面的幾率要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于濺射到showerhead去。這樣銅原子到達(dá)FSG表面后,由于它本身的活性,只要一點點的能量,就能造成銅原子在FSG表面擴散。Cu被FSG區(qū)域性分離后,就像FSG中的F一樣被隔離起來,此時沒有較高的活性。但是隨著氮化硅沉積工藝第三步過程中硅烷的介入,銅將會形成銅的硅化物(Copper Silicidation),從而恢復(fù)活性,造成VBD失效。圖11所示為NH3Treatment時,晶圓表面局部的等離子體去除氧化銅的示意圖。
另一方面,我們可以優(yōu)化Pre-dep的參數(shù)來防止從NH3treatment過渡到Dep過程中產(chǎn)生銅的硅化物。
到此,我們對氮化硅沉積優(yōu)化的組合是,在NH3Treatment步驟中RF功率(E1)和NH3Treatment的時間(D1),在Pre-dep步驟中硅烷流量(F1)、RF功率(G2)和Pre-dep時間(H3)。
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