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    污泥與麥秸共熱解制備吸附劑的研究

    2011-02-09 02:04:14王國才殷志源
    河南化工 2011年13期
    關(guān)鍵詞:炭粉中孔麥秸

    王國才,殷志源

    (1.河南永煤碳纖維有限公司,河南商丘 476000;2.中國礦業(yè)大學(xué)化工學(xué)院,江蘇徐州 221116)

    隨著我國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和城市化進(jìn)程的加快,工業(yè)污水處理率逐年提高,污水處理廠的數(shù)目和污泥產(chǎn)量也急劇增加,對環(huán)境的污染日益嚴(yán)重。污泥是污水處理過程中的副產(chǎn)物,是一種由有機(jī)殘片﹑細(xì)菌菌體、膠體、各種微生物以及有機(jī)、無機(jī)顆粒組成的極其復(fù)雜的非均質(zhì)體。污泥處理已經(jīng)成為水處理的重要組成部分。目前,我國處理污泥的方法主要有農(nóng)用、填埋、焚燒和海洋傾倒。污泥農(nóng)用主要作為土壤的改良劑,然而,污泥中含有一定量的重金屬和致癌物質(zhì),不加處理的暴露在自然界中會導(dǎo)致二次污染;污泥填埋比較經(jīng)濟(jì),但此法受選址困難、占地面積大、二次污染嚴(yán)重,逐漸被人們放棄;焚燒和海洋傾倒,隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng),其消除污染代價太大,已經(jīng)被環(huán)保部門所禁止。作為一個亟待解決的環(huán)境問題,如何妥善、科學(xué)地處理污泥,正受到前所未有的關(guān)注。目前污泥資源化研究已經(jīng)取得了很大進(jìn)展并取得了顯著的成果,其中污泥低溫制油技術(shù)得到了很好的發(fā)展,然而此法得到的油品產(chǎn)物熱值太低,固體殘留量較大,處理代價高,如開發(fā)不出高效的催化劑,前景不明朗。

    我們研究在污泥中加入一定比例的麥秸制備吸附劑,不僅可以消除傳統(tǒng)方法對環(huán)境造成的二次污染,還可以充分利用秸稈中含有的有效成分,提高資源利用率,如麥秸中的有機(jī)質(zhì)可以提高吸附劑中的碳含量[1-2],另外污泥熱解產(chǎn)物密度大,可以改善秸稈單獨熱解后固體產(chǎn)物易飄飛、不宜儲運等問題。污泥與秸稈共熱解所采用工藝流程簡單,可以大大降低成本。

    1 實驗

    1.1 儀器和試劑

    儀器:Autosorb-1-MP型氣體吸附儀,分析天平(感量0.1 mg),烘箱,微電腦控溫儀,振蕩器(240次/min),分樣篩,熱解爐,干燥器,研磨機(jī),碘量瓶,滴定管等。

    試劑:碘,分析純;碘化鉀,分析純;硫代硫酸鈉,分析純;重鉻酸鉀,分析純;淀粉指示劑;聚丙烯酰胺(陰離子)。

    1.2 原料

    所用污泥為污水處理廠的脫水污泥,污泥經(jīng)干燥粉碎后直接使用。秸桿經(jīng)自然風(fēng)干后,粉碎至粒徑2 mm左右備用。污泥和麥秸的工業(yè)分析結(jié)果見表1。

    表1 城市污泥和麥秸的工業(yè)分析 %

    1.3 吸附劑制備工藝路線(見圖1)

    圖1 吸附劑制備流程

    1.4 實驗裝置

    本研究采用自制的熱解裝置,如圖2所示。由熱解爐﹑熱解反應(yīng)器﹑冷凝裝置﹑控溫儀和氣相色譜儀等組成。

    1.5 吸附劑的制備

    將污泥與麥秸按不同的摻混比(干基比為1∶0、7∶3、5∶5、3 ∶7、0 ∶1)混合均勻后,研究熱解溫度為400、500、600、700℃時炭粉的吸附特性。實驗時稱取40 g制備好的試樣放入石英管,連接好冷凝與產(chǎn)物收集裝置,把石英管放入熱解爐,通電加熱至最終溫度,并恒溫30 min。熱解氣經(jīng)支管排出,可凝性物質(zhì)經(jīng)冷凝被收集,不凝性氣體通過導(dǎo)氣管導(dǎo)出。

    圖2 熱解裝置圖

    1.6 吸附劑性能分析

    采用美國Quantachrome公司的 Autosorb-1-MP型氣體吸附儀測定炭粉比表面積和孔結(jié)構(gòu),測定條件:樣品在300℃和高真空下脫氣10 h,以高純氮為吸附質(zhì),在液氮溫度和起始壓力為1.0×10-6Pa下進(jìn)行N2等溫吸附線的測定;采用GB7702.7—1997《煤質(zhì)顆?;钚蕴吭囼灧椒ǖ馕街档臏y定》配制碘溶液和測定含炭吸附劑的碘吸附值。

    2 實驗結(jié)果與討論

    2.1 吸附劑的碘吸附值

    如圖3所示,污泥和麥秸在熱解溫度和混合比例下制得的固體吸附劑的碘吸附規(guī)律。在相同的熱解溫度下,隨著秸稈量的增加,碘吸附值增大,這是因為純污泥(1∶0)中的碳含量很低,制得的吸附劑孔隙不夠發(fā)達(dá),吸附效果較差;而純秸稈(0∶1)中碳含量較高,制得的吸附劑孔隙較發(fā)達(dá),吸附性能較好。在相同的混合比下,400℃熱解時制得的吸附劑碘吸附值最大,在406.6~542.1 mg/g。當(dāng)溫度高于400℃,會使污泥中含有的較少碳元素大量損失,致使吸附劑性能變差。

    圖3 工藝條件對含碳吸附劑碘值的影響

    2.2 吸附劑的比表面積

    采用BET氮吸附法測定了炭粉比表面積和孔徑分布。圖4為不同熱解溫度與混合比例對炭粉比表面積的影響,從圖上可以看出,污泥和秸稈在相同的混合比下,隨著溫度的升高,炭粉的比表面積均增大,700℃時增大最明顯。污泥中麥秸加入量越大,比表面積隨溫度升高趨勢越明顯。主要原因是:一方面,隨秸稈量增加,混合物料中的有機(jī)物含量增大,熱解時形成的揮發(fā)分多,揮發(fā)分的析出是形成孔隙的主因,導(dǎo)致比表面積增加;另一方面可能受污泥和秸稈碳含量的影響,污泥含碳量很低,而秸稈的碳含量較高,隨溫度升高,孔隙發(fā)育充分,導(dǎo)致SBET增大較顯著。

    圖4 工藝條件對含碳吸附劑比表面積的影響

    純污泥在700℃下熱解制得的炭粉總孔容積最大,達(dá)到0.223 6 mL/g,中孔達(dá) 0.160 8 mL/g,占總孔容的71.9%。污泥與麥秸以7∶3的比例混合后,700℃熱解制得的炭粉的總孔容積達(dá)0.184 6 mL/g,中孔達(dá)0.1408 mL/g,占總孔容的76.3%。5∶5摻混熱解后的炭粉總孔容有所下降,但孔徑分布集中,中孔含量達(dá)到81.1%,具體見表2。

    表2 700℃熱解制得含碳吸附劑的孔結(jié)構(gòu)變化

    3 結(jié)論

    ①以污水處理廠脫水污泥為原料,通過加入不同比例的麥秸,在不同的溫度下進(jìn)行熱解,制備固體吸附劑。在相同的混合比例下,400℃下熱解所得炭粉的碘吸附值最高,在406.6~542.1 mg/g,作為一種廉價吸附劑是可行的。②炭粉的孔徑分布較寬,但以中孔為主,微孔所占比例較小,比表面積較小。隨著秸稈量的增加,中孔和大孔的孔容均降低,微孔容卻不斷增加。③污泥與麥秸共熱解制備吸附劑,麥秸中有機(jī)質(zhì)含量高,可以提高污泥熱解后炭粉的碳含量;污泥熱解產(chǎn)物密度大,可以改善秸稈熱解后易飄飛、不宜儲運等問題。

    [1]王泉清,秦瑞豐.用磷酸法制備玉米秸稈活性炭的研究[J].中國資源綜合利用,2003,(4):17-19.

    [2]周新華,齊慶杰,等.玉米秸稈在不同條件下熱解規(guī)律實驗研究[J]. 應(yīng)用能源技術(shù),2006,98(2):1-3.

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