頂空—氣相色譜法測定水中氯苯

李先鋒

（安徽省合肥供水集團有限公司水質檢測中心 合肥 230000）

頂空—氣相色譜法測定水中氯苯

李先鋒

（安徽省合肥供水集團有限公司水質檢測中心 合肥 230000）

頂空—氣相色譜法可測定水中1，2-二氯苯、1，4-二氯苯、三氯苯、六氯苯。該技術不使用有機溶劑的前處理方式，對環(huán)境不造成二次污染，具有取樣量少、靈敏度高、檢出限低、重現(xiàn)性好、結果準確等優(yōu)點。本方法最低檢測質量濃度：1，2-二氯苯21μg/L、1，4- 二氯苯 15μg/L、1，2，3- 三氯苯 0.4μg/L、1，2，4- 三氯苯 0.6μg/L、1，3，5- 三氯苯 0.5μg/L、六氯苯 0.2μg/L。平均加標回收率為97.3%～101.4%（n=7），RSD為0.6%～3.96%（n=7）。適用于飲用水中6種氯苯類化合物的同時測定。

氯苯 頂空 氣相色譜

1 前言

氯苯類化合物是化學性質較穩(wěn)定的一類有機污染物，該類化合物對人體的皮膚、結膜和呼吸器官有刺激作用，進入人體會抑制神經中樞系統(tǒng)，損害肝臟和腎臟，危害很大。因此，控制其在飲用水中的含量十分必要。目前檢測水中揮發(fā)性有機物時，常用的富集手段有溶劑萃取法、頂空法、吹掃捕集等，頂空—氣相色譜法可對水中多種揮發(fā)性有機物同時進行富集、分離、定性和定量檢測，簡單、方便、有效。

2 實驗部分

2.1 主要儀器和試劑

氣相色譜儀：安捷倫7890A，帶電子捕獲檢測器（μECD）；色譜柱類型為DB-1701，30m×0.32mm×0.25μm。

頂空進樣器：PE公司HS-16。

2.2 試劑材料

載氣：高純氮（純度99.999%）。

試劑水的制備：去離子水。

標準樣品：鄰二氯苯、對二氯苯、三氯苯、六氯苯，均來自國家標準物質研究中心。

氯化鈉：優(yōu)級純（在500℃馬弗爐中烘烤4h置于干燥器中冷卻至室溫裝入玻璃瓶備用）。

甲醇：色譜純。

2.3 采樣、運輸和儲存要求

2.3 .1 樣品的穩(wěn)定性

樣品待測組分較易揮發(fā)，需低溫保存，盡快測定。

2.3 .2 樣品的采集及保存

采樣時，使水樣在瓶中溢流出而不留氣泡。若從水龍頭采樣，應先打開水龍頭放至水溫穩(wěn)定（一般需10min）。調節(jié)一定的水流速度，從流水中采集平行樣。樣品應在4℃保存，樣品存放區(qū)域無有機物干擾。

2.4 實驗條件

2.4 .1 氣相色譜條件

進樣口溫度：250℃。

檢測器溫度：300℃。

分析柱溫度：初始溫度60℃，保持10min，以15℃/min升到210℃，保持3min。

載氣流量：1.0ml/min。

分流比：1∶1。

進樣方式：直接進樣，進樣量為1ml。

2.4 .2 頂空進樣器條件

平衡時間：30min。

平衡溫度：70℃。

載氣壓力：15psi。

2.5 實驗方法

2.5 .1 空白實驗

在進行樣品測定前，應在操作條件下進行空白實驗，應無待測組分。

2.5 .2 標準曲線的繪制

標準儲備液的制備：分別吸取1ml對二氯苯和鄰二氯苯置于10ml容量瓶中，用甲醇稀釋到刻度，此溶液ρ（對二氯苯）=10.1mg/L，ρ（鄰二氯苯）=9.9mg/L；另分別吸取1ml1，3，5-三氯苯、1，2，4- 三氯苯、1，2，3- 三氯苯置于 10ml容量瓶中，用甲醇稀釋到刻度ρ（1，3，5- 三氯苯）=10.0mg/L，ρ（1，2，4-三氯苯）=10.3mg/L，ρ（1，2，3- 三氯苯）=10.9mg/L；ρ（六氯苯）=9.9mg/L。

標準中間溶液的制備：按實際需要分別取一定量儲備液置于10ml容量瓶中，稀釋至刻度備用。

表1 系列標準濃度（單位：μg/L）

表2 低濃度7次重復測定數(shù)據(jù)（單位：μg/L）

表3 高倍濃度7次重復測定數(shù)據(jù)（單位：μg/L）

標準曲線的制取：取5個100ml的容量瓶，分別加入標準中間溶液用純水稀釋至刻度，其系列標準濃度見表1。按樣品的處理方式進行頂空分析，以峰高或峰面積為縱坐標，標準溶液濃度為橫坐標繪制工作曲線。

各組分保留時間：1，4-二氯苯13.885min、1，2- 二 氯 苯 14.507min、1，3，5- 三 氯 苯15.705min、1，2，4- 三 氯 苯 16.581min、1，2，3-三氯苯17.177min、六氯苯21.713min。

樣品的測定：取10ml水樣放入20ml頂空瓶中，加入4g氯化鈉，立即蓋上瓶蓋輕輕搖勻，待氯化鈉溶解后放入頂空自動進樣器中70℃平衡30min，自動進樣檢測。

3 結果與討論

3.1 精密度的測定

低濃度7次重復測定數(shù)據(jù)見表2，高倍濃度7次重復測定數(shù)據(jù)見表3。

3.2 加標回收率的測定

采用實際水樣加標重復7次測定結果，計算平均回收率如下：98.7%、97.9%、101.4%、97.7%、97.3%、98.3%。

4 結束語

從上述一系列實驗得出，頂空—氣相色譜法可以快速準確地測定水中氯苯類化合物的含量。預處理簡單，精密度高，回收率高，該方法滿足國家標準要求