COD自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)及應(yīng)用

張小卉，趙華寧，盧娜娟

(1.河北省環(huán)境保護(hù)開發(fā)服務(wù)中心，石家莊 050051；2.河北省環(huán)建監(jiān)測(cè)技術(shù)咨詢中心，石家莊 050021)

COD自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)及應(yīng)用

張小卉1，趙華寧1，盧娜娟2

(1.河北省環(huán)境保護(hù)開發(fā)服務(wù)中心，石家莊 050051；2.河北省環(huán)建監(jiān)測(cè)技術(shù)咨詢中心，石家莊 050021)

結(jié)合COD標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法，著重分析了常見的COD自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)的原理及特點(diǎn)，指出了不同監(jiān)測(cè)技術(shù)存在的優(yōu)缺點(diǎn)及適用范圍，為開展廢水污染源監(jiān)控提供借鑒。

COD;自動(dòng)監(jiān)測(cè);污染監(jiān)控;在線分析儀

化學(xué)需氧量（Chemical Oxygen Demand，簡稱COD），是指在強(qiáng)酸并加熱條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，以氧的mg/L來表示?；瘜W(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度，水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。由于水被有機(jī)物污染是很普遍的，因此化學(xué)需氧量也作為有機(jī)物相對(duì)含量的指標(biāo)之一，但只能反映能被氧化的有機(jī)物污染，不能反映多環(huán)芳烴、PCB、二英類等的污染狀況。CODCr是我國實(shí)施排放總量控制的指標(biāo)之一。

水樣的化學(xué)需氧量，可根據(jù)加入氧化劑的種類及濃度、反應(yīng)溶液的酸度、反應(yīng)溫度和時(shí)間的不同，以及催化劑的有無而獲得不同的結(jié)果。因此，化學(xué)需氧量亦是一個(gè)條件性指標(biāo)，必須嚴(yán)格按操作步驟進(jìn)行。

對(duì)于污水，我國規(guī)定要用重鉻酸鉀法進(jìn)行測(cè)定，其測(cè)得的值稱為化學(xué)需氧量。國外也有用高錳酸鉀、臭氧、羥基作氧化劑的方法體系。如果使用這些方法體系，必須與重鉻酸鉀法做對(duì)照實(shí)驗(yàn)，得出相關(guān)系數(shù)，以重鉻酸鉀法上報(bào)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。

COD作為還原性物質(zhì)指標(biāo)是除氯離子之外的無機(jī)還原物質(zhì)的耗氧全包括在內(nèi)，COD作為有機(jī)物相對(duì)含量指標(biāo)，則應(yīng)將無機(jī)還原物質(zhì)，如Fe2+、S2-等的耗氧加以扣除，從而對(duì)已測(cè)COD加以校正。COD不能涵蓋測(cè)定所有的有機(jī)物，同時(shí)其又是一個(gè)條件性指標(biāo)，如具有相同COD理論含量但化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的物質(zhì)，其實(shí)際測(cè)定結(jié)果是不同的。因此，若將COD作為有機(jī)物含量來看，則不是計(jì)量學(xué)上不變性原則所要求的理想標(biāo)準(zhǔn)體系，顯示出了其不合理性。但COD指標(biāo)的原意是為了了解水體中將有多少需要消耗水中溶解氧的物質(zhì)，即包括有機(jī)物也包括還原性無機(jī)物，它們?cè)谥劂t酸鉀法中消解氧化率低時(shí)，在水體中耗氧也少，所以重鉻酸鉀法測(cè)定的COD也有著其合理性。在所有已發(fā)明的廢水測(cè)定實(shí)驗(yàn)室方法中，表征有機(jī)物含量的COD是在精度要求、測(cè)定成本及我國環(huán)境現(xiàn)況等多因素條件下折中優(yōu)化的產(chǎn)物，是這種意義上最好的方法。

1 COD標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法

COD重鉻酸鉀法從建立至今已有100多年的歷史，其工作原理為：在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中的還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)硫酸亞鐵銨的用量算出水樣中還原物質(zhì)消耗氧的量。重鉻酸鉀在強(qiáng)酸性介質(zhì)中的氧化反應(yīng)式為：

回流加熱時(shí)，反應(yīng)溫度為146℃即419K，反應(yīng)體系中硫酸濃度為9mol/L，其活度系數(shù)r為0.72，此時(shí)的條件電極電位為：

式中：E ′— 條件電極電位（V）；

E0— 標(biāo)準(zhǔn)電極電位（V）；

R — 氣體常數(shù)，8.314J/K·mol；

T — 絕對(duì)溫度，273K；

n — 化學(xué)反應(yīng)的當(dāng)量數(shù)；

F — 法拉弟常數(shù)，9.65×104C/mol；

r — 活度系數(shù)；

a — 活度；

C — 濃度（mol/L）。

因此：

由此可見，在上述反應(yīng)條件下，酸性重鉻酸鉀具有較高的氧化能力，足以使大部分有機(jī)化合物氧化，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。

《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）中列舉了5種測(cè)量方法，其中重鉻酸鉀法與國標(biāo)GB11914—89等效，氯氣校正法（高氯廢水）與HJ/T70—2001等效；另外三種屬于成熟的統(tǒng)一方法，分別是：庫侖法、快速密閉催化消解法（含光度法）和節(jié)能加熱法。除以上5種方法外，針對(duì)一些行業(yè)和企業(yè)（如石油企業(yè)）所排放的高氯廢水，國家環(huán)?？偩衷?003年9月發(fā)布了HJ/T132—2003碘化鉀堿性高錳酸鉀法，適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子高達(dá)幾萬至十幾萬mg/L高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定。再加上HJ/T399—2007快速消解分光光度法，目前化學(xué)需氧量標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法共計(jì)7種，除第6種采用高錳酸鉀外，其余5種均以重鉻酸鉀作氧化劑，尤其以第1種重鉻酸鉀法最為常見。

2 COD自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)原理及分類

環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀標(biāo)準(zhǔn)（HJ/T377—2007）對(duì)CODCr在線自動(dòng)分析儀器的生產(chǎn)、應(yīng)用造型和性能檢驗(yàn)做出了規(guī)定，根據(jù)終點(diǎn)指示方式的不同，儀器可劃分為四種類型：

（1）用硫酸亞鐵銨滴定未被還原的重鉻酸鉀，用雙鉑電極電位法指示滴定終點(diǎn)，由消耗硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度，得出試樣的CODCr值；

（2）用分光光度法測(cè)定未被還原的Cr（VI）或氧化生成的Cr（III）含量，根據(jù)反應(yīng)消耗重鉻酸鉀的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度，得到試樣的CODCr值；

（3）用恒電流電解產(chǎn)生的Fe（II）還原劑滴定試樣中未被還原的重鉻酸鉀，用雙鉑電極電位法指示滴定終點(diǎn)。根據(jù)電解Fe（II）消耗的電量，計(jì)算得到反應(yīng)消耗重鉻酸鉀的量，換算成消耗氧的質(zhì)量濃度后，得到試樣的CODCr值；

（4）其他適于在線自動(dòng)測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）的自動(dòng)分析儀器。

該標(biāo)準(zhǔn)中明確規(guī)定的三種方法均使用重鉻酸鉀作氧化劑進(jìn)行消解，其中第一、三種使用電化學(xué)分析法進(jìn)行測(cè)量，第二種使用光學(xué)分析法，標(biāo)準(zhǔn)中的第四種沒有明確規(guī)定具體的方法，僅是將其它適于在線自動(dòng)測(cè)定COD的自動(dòng)分析儀器歸于一類，在實(shí)際應(yīng)用中主要指其他氧化原理的儀器，如氫氧基及臭氧（混和氧化劑）氧化-電化學(xué)測(cè)量法、臭氧氧化-電化學(xué)測(cè)量法、燃燒氧化-紅外測(cè)量法等，以及其他測(cè)量原理的儀器，如UV紫外吸收法等。

目前，依據(jù)氧化及檢測(cè)方式的不同，國內(nèi)外常見的COD在線自動(dòng)分析儀采用的技術(shù)原理主要有八種：

（1）重鉻酸鉀消解-氧化還原滴定法；

（2）重鉻酸鉀消解-庫侖滴定法；

（3）重鉻酸鉀消解-光度測(cè)量法；

（4）重鉻酸鉀流動(dòng)注射法；

（5）臭氧氧化-電化學(xué)測(cè)量法；

（6）氫氧基及臭氧（混和氧化劑）氧化-電化學(xué)測(cè)量法；

（7）燃燒氧化-紅外測(cè)量法（即TOC）；

（8）UV紫外吸收法（254nm）。

方法（1）從原理上講更接近國標(biāo)方法，但儀器構(gòu)造復(fù)雜實(shí)際應(yīng)用并不多；方法（2）也是推薦的統(tǒng)一方法；方法（1）和方法（2）分別與《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）中列舉的第一種重鉻酸鉀法和第三種庫侖法接近。

方法（3）與HJ/T399—2007快速消解分光光度法接近，在快速COD測(cè)定儀器上廣泛采用，也是目前市面上大多COD在線自動(dòng)分析儀采用的方法。采用方法（2）和方法（3）的自動(dòng)分析儀均通過提高反應(yīng)溫度來縮短反應(yīng)時(shí)間，有些還采取增加反應(yīng)壓力的方式縮短反應(yīng)時(shí)間，這兩種方法應(yīng)用相對(duì)較廣。

方法（4）同屬重鉻酸鉀消解，但與前3種程序式的反應(yīng)過程相比，較為特殊。其采用高效液相色譜發(fā)展起來的新技術(shù)，把試樣以塞狀方式注入細(xì)管道內(nèi)連續(xù)流動(dòng)的反應(yīng)液中，如果反應(yīng)液流速恒定，經(jīng)過一定的時(shí)間，即使混合不完全，但其分散過程卻具有高度重現(xiàn)性，此方法不是去追求均勻的混合狀態(tài)，屬于相對(duì)比較分析。

方法（5）和（6）方法雖然不屬于國標(biāo)或推薦方法，但其與前4種方法同屬氧化法，臭氧氧化電位為2.07V，氫氧基氧化電位為2.85V，氧化能力均比重鉻酸鉀強(qiáng)。鑒于其具有運(yùn)行可靠等特點(diǎn)，在實(shí)際應(yīng)用中，只需將其分析結(jié)果與國標(biāo)方法進(jìn)行比對(duì)試驗(yàn)并進(jìn)行適當(dāng)?shù)男Ｕ螅纯捎枰哉J(rèn)可。

方法（7）屬于總有機(jī)碳TOC的測(cè)量，常見的TOC分析儀多采用單通道燃燒氧化-非分散紅外光度法。首先，將水樣預(yù)先酸化，通過氮?dú)馄貧怛?qū)除各種碳酸鹽分解生成的CO2，然后，在載氣作用下將一定量水樣注入恒定高溫爐內(nèi)部的石英管中，在特定的催化劑作用下，有機(jī)物裂解轉(zhuǎn)化為二氧化碳，然后用紅外線氣體分析儀測(cè)定CO2含量，從而確定水樣中的總有機(jī)碳。其TOC/COD的轉(zhuǎn)換系數(shù)易受水質(zhì)成分變化的影響。

方法（8）的原理是，基于溶解于水中的不飽和烴和芳香族化合物等有機(jī)物對(duì)254nm附近的光有強(qiáng)烈吸收，而對(duì)可見光吸收甚微；同時(shí)水中的無機(jī)物對(duì)紫外光的吸收也甚微。因此，對(duì)特定水域或廢水，可根據(jù)其對(duì)紫外光的吸光度大小來反映被有機(jī)物污染的程度。方法（8）用于表征水質(zhì)COD，在日本已得到較廣泛的應(yīng)用，近年來，在我國許多單位也已經(jīng)開展了不少此方面的相關(guān)研究。由于HJ/T91-2002地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范中要求污水必須測(cè)量含懸浮物的原始水樣，UV法測(cè)量COD的轉(zhuǎn)換系數(shù)不僅受排水中懸浮物的影響，也受水質(zhì)成分變化的影響，所以在實(shí)際安裝應(yīng)用中，一定要在對(duì)水樣的成分進(jìn)行充分調(diào)查實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，確定吸光系數(shù)與COD的相關(guān)性程度。HJ/T191-2005紫外（UV）吸收水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求中規(guī)定，紫外（UV）吸收水質(zhì)自動(dòng)在線分析儀適用于污水處理的過程控制和水質(zhì)監(jiān)測(cè)。在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中光吸收系數(shù)與化學(xué)需氧量或高錳酸鹽指數(shù)具有相關(guān)性時(shí)，可將UV儀的光吸收系數(shù)折算成化學(xué)需氧量或高錳酸鹽指數(shù)。方法（7）和方法（8）都屬相關(guān)性轉(zhuǎn)化。

3 COD自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的特點(diǎn)及應(yīng)用

近年來，國內(nèi)許多廠家相繼開發(fā)出了COD水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀，儀器構(gòu)成通常包括：計(jì)量單元、反應(yīng)單元、檢測(cè)單元、試劑貯存單元（根據(jù)需要），以及顯示記錄、數(shù)據(jù)處理、信號(hào)傳輸?shù)葐卧?。不同類型儀器基于以上不同的測(cè)試原理及方法，在適用領(lǐng)域、測(cè)量范圍等方面存在較大差別，在選型安裝上必須有正確的認(rèn)識(shí)。采用不同測(cè)試原理儀器的性能對(duì)照參考見下表。

3.1 分析性能

從分析性能上講，COD在線監(jiān)測(cè)儀最低檢測(cè)濃度達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)方法的適用范圍，其測(cè)量范圍一般在10～1000mg/L，較適用于測(cè)量中高濃度廢水，能滿足常規(guī)廢水污染源水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測(cè)的需要，但在測(cè)量50mg/L以下的低濃度廢水時(shí)偏差普遍會(huì)增大，不太適用于低濃度廢水及地表水的自動(dòng)監(jiān)測(cè)。因此，在對(duì)低濃度廢水進(jìn)行測(cè)量比對(duì)制作工作曲線時(shí)，應(yīng)加做幾個(gè)點(diǎn)，避免偶然偏差。與其它儀器相比，TOC的檢測(cè)限較低，可應(yīng)用于低濃度廢水及地表水的自動(dòng)監(jiān)測(cè)。采用重鉻酸鉀消解法的儀器因?yàn)橄鈺r(shí)間較長，所以整個(gè)分析周期較長，一般在20min～1h；而采用電化學(xué)、TOC 和UV原理的在線監(jiān)測(cè)儀則不需要太長的反應(yīng)時(shí)間，所以整個(gè)分析周期相對(duì)較短，一般在5～10min。對(duì)于要求快速連續(xù)測(cè)量的使用環(huán)境，重鉻酸鉀消解法則無法快速響應(yīng)，其它方法的COD在線監(jiān)測(cè)儀的優(yōu)勢(shì)較為明顯。

采用不同測(cè)試原理儀器的性能對(duì)照表

3.2 適用水質(zhì)

從適用水質(zhì)上講，不同測(cè)試原理及方法的COD在線監(jiān)測(cè)儀差別也很大。由于氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，因此，重鉻酸鉀消解法測(cè)量氯離子含量高的廢水時(shí)，會(huì)產(chǎn)生較大偏差，一般濃度值超過1000mg/L就不宜采用。現(xiàn)在多數(shù)重鉻酸鉀消解法的COD在線監(jiān)測(cè)儀通過增加硫酸汞用量，優(yōu)化反應(yīng)條件，大大提高了對(duì)氯離子的耐受性，但隨著氯離子濃度的增高偏差會(huì)增大。氯離子濃度高的廢水主要來自石化行業(yè)和化工行業(yè)，如油田、煉油廠、油庫、氯堿廠、化肥廠等，以及使用氯漂染的印染廠、造紙廠等，特別是沿海地區(qū)利用地下水作為生產(chǎn)用水的排污單位。另外，重鉻酸鉀消解法的反應(yīng)體系屬于強(qiáng)酸環(huán)境，當(dāng)測(cè)量堿性廢水時(shí)會(huì)發(fā)生化學(xué)沉淀反應(yīng)，影響最終的光電檢測(cè)，因此在測(cè)量堿性廢水時(shí)，也要特別注意。

電化學(xué)法要求水質(zhì)酸堿度接近中性，鹽度較小，否則會(huì)造成測(cè)量結(jié)果的偏差，并影響電極使用壽命。

UV法的COD在線監(jiān)測(cè)儀依據(jù)其檢測(cè)方式分為單波長、多波長和掃描紫外吸收三種，現(xiàn)在常見的多為后兩種，其增加了可見光區(qū)的某波長吸收用以扣除濁度、色度等干擾。另外，由于UV紫外光僅對(duì)不飽和烴和芳香族化合物等有機(jī)物有吸收，對(duì)飽和烴的吸收甚微，當(dāng)水中醇類、糖類含量高時(shí)，比如釀酒廠、制糖廠、醇類加工廠等行業(yè)排放污水不能采用UV紫外吸收法。另外，廢水中有機(jī)物組成復(fù)雜時(shí)，各種組份的吸光度差別很大，加上濁度、色度等干擾，與COD的相關(guān)性也會(huì)較差。這樣就使得UV法只能應(yīng)用于一些水質(zhì)條件較好、污染物成分相對(duì)穩(wěn)定、濃度變化不大的水質(zhì)。

與以上COD在線監(jiān)測(cè)儀相比，TOC的適用范圍更寬廣，除了氮肥行業(yè)含N、S較高的廢水外，幾乎能測(cè)各種廢水包括海水，但水質(zhì)成分不穩(wěn)定，以及芳香族化合物較多時(shí)，與COD的相關(guān)性也不太好。TOC和UV紫外法的儀器均需要做相關(guān)性轉(zhuǎn)換，在使用中要加以注意，要充分調(diào)查分析水質(zhì)成分的變化情況，確認(rèn)相關(guān)系數(shù)的波動(dòng)在合理有效的范圍內(nèi)，與COD有較好的線性相關(guān)關(guān)系，并根據(jù)排污單位的生產(chǎn)工藝、污水組份的變化及時(shí)調(diào)整COD工作曲線。

3.3 儀器結(jié)構(gòu)

從儀器結(jié)構(gòu)上講，采用重鉻酸鉀消解法的COD在線監(jiān)測(cè)儀都使用重鉻酸鉀溶液作氧化劑、硫酸銀溶液作催化劑，采用高溫消解，反應(yīng)體系屬于高溫強(qiáng)酸環(huán)境，部分儀器還采取加壓的方法提高反應(yīng)速度來縮短反應(yīng)時(shí)間，因此，計(jì)量單元和反應(yīng)單元的泵、管較多，儀器結(jié)構(gòu)相對(duì)復(fù)雜。

采用電化學(xué)或UV法的COD在線監(jiān)測(cè)儀涉及不到反應(yīng)試劑，測(cè)試流程中的管路主要是進(jìn)樣系統(tǒng)的泵、管，儀器結(jié)構(gòu)相對(duì)簡單，所以不僅在操作上更方便，而且其運(yùn)行可靠性也更好。需要注意的是，采用電化學(xué)法的儀器其電極使用壽命及更換成本要給予充分考慮，國產(chǎn)電極一般每兩個(gè)月需更換一次。TOC在結(jié)構(gòu)上比其它方法都要復(fù)雜，儀器不僅包括水路、電路部分，還增加了氣路，雖然不使用反應(yīng)試劑，但測(cè)量過程中的環(huán)節(jié)較多、精密度高，對(duì)器件和控制系統(tǒng)的要求也較高，這樣使TOC在價(jià)格上普遍比其它儀器要高出許多。當(dāng)前，針對(duì)不同現(xiàn)場(chǎng)的水質(zhì)特點(diǎn)，許多設(shè)備廠家相繼研制開發(fā)模塊化的水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)儀，既增強(qiáng)了儀器的適用性又降低了儀器的成本，并可達(dá)到便于維護(hù)的目的。

3.4 安裝維護(hù)

從安裝維護(hù)上講，在線監(jiān)測(cè)儀器均屬于精密儀器，有各自具體詳盡的安裝運(yùn)行環(huán)境要求，但通常應(yīng)避免腐蝕性氣體、較強(qiáng)的電磁干擾和振動(dòng)，并保證一定的溫度、濕度條件，因此，需要修建專用站房。專用站房的選址要采取采樣點(diǎn)就近原則，并綜合考慮本單位的消防、防洪、發(fā)展規(guī)劃等因素，避免發(fā)生沖突。站房應(yīng)具備防漏、防塵、通風(fēng)、接地、避雷等基礎(chǔ)條件；站房的配套設(shè)施應(yīng)包括保證負(fù)荷的電源（接地）、照明、采暖、通風(fēng)、上下水管路、空調(diào)、實(shí)驗(yàn)臺(tái)（桌椅）及保潔用具等，特別當(dāng)遠(yuǎn)離廠區(qū)無人值守時(shí)，還應(yīng)考慮加裝安全防護(hù)設(shè)施，如防護(hù)欄網(wǎng)、防盜門等。

無論何種儀器，良好的安裝環(huán)境是儀器長期穩(wěn)定運(yùn)行的必備條件，具體建設(shè)可依照《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝技術(shù)規(guī)范》（HJ/T353-2007）和《國控重點(diǎn)污染源自動(dòng)監(jiān)控能力建設(shè)項(xiàng)目污染源監(jiān)控現(xiàn)場(chǎng)端建設(shè)規(guī)范》（環(huán)發(fā)[2008]25號(hào)文附件三）中的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。另外，日常維護(hù)可依照《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行與考核技術(shù)規(guī)范》（HJ/T355-2007）中的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行，維護(hù)是否到位也是能否保證在線監(jiān)測(cè)儀器長期穩(wěn)定運(yùn)行和測(cè)量準(zhǔn)確有效的關(guān)鍵。

在以上不同原理的儀器中，重鉻酸鉀消解法由于所采用的試劑種類較多，泵、管系統(tǒng)較復(fù)雜，因此在試劑的補(bǔ)充以及泵、管的更換維護(hù)方面較繁瑣，維護(hù)周期比采用其它原理的儀器要短，維護(hù)工作量相對(duì)較大。其它方法的COD在線監(jiān)測(cè)儀維護(hù)量相對(duì)要少些，但常規(guī)的維護(hù)都是必需的。

3.5 環(huán)境影響

從環(huán)境影響上講，方法（1）～（4）同屬重鉻酸鉀消解法，均有鉻、汞的二次污染問題，廢液需要按照《固體廢物污染環(huán)境防治法》及《危險(xiǎn)廢物貯存控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB18597-2001）的有關(guān)規(guī)定，交由有危險(xiǎn)廢物處理資質(zhì)的單位處理，不得隨意排放或回流入污水排放口；而方法（5）～（8）則不存在此類問題。

4 結(jié)語

我國環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器行業(yè)經(jīng)過十多年的戰(zhàn)略調(diào)整，目前已出現(xiàn)了一批大型的具有國際競(jìng)爭能力的高科技綜合性企業(yè)，其在資金、管理、研發(fā)、生產(chǎn)、銷售及服務(wù)等方面擁有競(jìng)爭力，一些檢測(cè)分析技術(shù)已居世界領(lǐng)先地位。環(huán)境監(jiān)測(cè)行業(yè)近年來涌現(xiàn)出的國產(chǎn)品牌產(chǎn)品，在技術(shù)性能上已與國外產(chǎn)品相當(dāng)，但價(jià)格只有國外產(chǎn)品的六七成，能更好地適應(yīng)國內(nèi)的水質(zhì)狀況，更加符合國內(nèi)市場(chǎng)需求。隨著產(chǎn)業(yè)與需求的相互促進(jìn)，COD自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)會(huì)不斷取得新的進(jìn)展，國產(chǎn)COD自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀在性能質(zhì)量上也會(huì)取得更大的飛躍。

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Abstract:In combination with measure method of COD standard, the paper analyzes the principle and characteristic of COD automatic monitoring technology and points out the advantage, disadvantage and applicable scope of different monitoring technology and provides use for reference in order to develop supervision and control for pollution source of wastewater.

Key words:COD; automatic monitoring; supervision and pollution control; analyser instrument on line

COD Automatic Monitoring Technology and Applications

ZHANG Xiao-hui1, ZHAO Hua-ning1, LU Na-juan2

(1. Service Center for Environmental Protection & Development of Hebei Province, Shijiazhuang 050051; 2. Monitoring Technical Consulting Center of Environment and Construction of Hebei Province, Shijiazhuang 050021, China)

X832

A

1006-5377（2010）08-0048-05