配體

VI)分離。許多配體設(shè)計(jì)出,并用于分離U(VI)/Mo(VI),但大多數(shù)配體含有磷,不符合二次廢物最小化的“CHON”原則[16]。氮雜環(huán)酰胺類配體用于萃取分離錒系元素。其中具有代表性的有吡啶二酰胺類、聯(lián)吡啶二酰胺類和鄰菲啰啉二酰胺類等。該類配體在酸性和輻照條件具有穩(wěn)定性好、動(dòng)力學(xué)快和合成簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。同時(shí),這類配體又符合“CHON”原則,因此得到廣泛關(guān)注和研究。其中聯(lián)吡啶二酰胺類配體自身柔性較大,可以通過(guò)自身的旋轉(zhuǎn)更好地與金屬離子配位。目前,聯(lián)吡啶二酰胺配

反應(yīng)催化劑所用膦配體的種類及合成方法。1 長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)催化劑所用膦配體長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)催化劑的選擇是反應(yīng)順利進(jìn)行的關(guān)鍵，其中，膦配體的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)對(duì)催化劑的活性與區(qū)域選擇性具有重要影響。1.1 單齒膦配體典型的單齒膦配體結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1。單齒膦配體的結(jié)構(gòu)相對(duì)簡(jiǎn)單，其中，三苯基膦（配體1）是較早實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用的膦配體。膦配體改性的銠催化劑可以使烯烴氫甲?；磻?yīng)在溫和條件下進(jìn)行，得到的醛產(chǎn)物中正構(gòu)醛與異構(gòu)醛的摩爾比（正異比）提高。Smith 課題組［

，人們往往通過(guò)對(duì)配體的設(shè)計(jì)和調(diào)節(jié)來(lái)合成不同的具有特定結(jié)構(gòu)的稀土金屬配合物。由于合成和表征手段的種種限制，早期的研究都集中在閉殼層配體的稀土配合物上。但隨著研究的不斷深入，人們發(fā)現(xiàn)，開(kāi)殼層的有機(jī)自由基配體的引入會(huì)極大改變稀土金屬配合物的性質(zhì)，因此涌現(xiàn)了一系列對(duì)于自由基稀土配合物的研究。如圖1所示，從配體種類上看，常見(jiàn)的自由基稀土配合物主要可以分成以下3類：1)由多個(gè)同種自由基配體與稀土金屬形成的均配物；2)單個(gè)自由基配體和其他閉殼層配體與同一稀土金屬中心配位

入，研究人員發(fā)現(xiàn)配體的空間結(jié)構(gòu)和電子排布是影響催化劑性能的2 個(gè)關(guān)鍵特征，新型配體的設(shè)計(jì)需要同時(shí)考慮這2 個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)，這將更有可能開(kāi)發(fā)出高活性、高選擇性乙烯齊聚催化劑體系。本文綜述了多種不同骨架類型的配體，其中PNP［13-14］、SNS、PNSiP等配體都表現(xiàn)出了乙烯齊聚活性和LAOs選擇性。圖1 乙烯選擇性齊聚機(jī)制［10］1 P、N型配體PNP 型配體的應(yīng)用最早是由Carter 等［15］報(bào)道用于催化乙烯選擇性三聚的研究，由CrCl3（THF）3提供鉻源

指在過(guò)渡金屬及其配體形成的催化體系作用下將烯烴與CO和H2轉(zhuǎn)化成醛的過(guò)程，該反應(yīng)的關(guān)鍵是催化體系的開(kāi)發(fā)和工藝技術(shù)的選擇，尤其是配體的開(kāi)發(fā)是整個(gè)反應(yīng)的核心技術(shù)[2-3]。長(zhǎng)期以來(lái)，國(guó)內(nèi)混合碳四烯烴氫甲?；I(yè)裝置采用BASF公司和Davy/Dow公司開(kāi)發(fā)的以金屬Rh/雙亞磷酸酯配體為主要成分的均相催化體系和低壓氫甲?；铣晒に嚰夹g(shù)，具有反應(yīng)條件溫和、活性高、選擇性好等優(yōu)勢(shì)[4]。但配體的穩(wěn)定性差、消耗量大且因生產(chǎn)技術(shù)壟斷而致供應(yīng)渠道單一等問(wèn)題突出，這些問(wèn)題嚴(yán)

266042)膦配體結(jié)構(gòu)對(duì)過(guò)渡金屬絡(luò)合物催化劑的性能有重要影響，通過(guò)改變膦配體結(jié)構(gòu)可以改善其催化性能，為均相催化反應(yīng)的進(jìn)行提供催化基礎(chǔ)[1]。因此，膦配體結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)與合成，是研究過(guò)渡金屬均相催化的重點(diǎn)之一[2-4]。水溶性膦配體是向有機(jī)膦配體分子中引入水溶性基團(tuán)，而使膦配體具有水溶性。目前水溶性膦配體的研究主要集中在陰離子型、陽(yáng)離子型和非離子型3個(gè)方面[5-10]，涉及兩性離子型水溶性膦配體的研究文獻(xiàn)較少。Herrmann等[11]合成了一種兩性離子型水溶

團(tuán)。因?yàn)楹中?span id="j5i0abt0b" class="hl">配體原材料易得、制備容易以及性質(zhì)穩(wěn)定，所以人們?cè)谘芯渴中?span id="j5i0abt0b" class="hl">配體的同時(shí)合成出很多含氮手性的配體，其中開(kāi)發(fā)較多的是含氮雜環(huán)的咪唑啉配體和噁唑啉配體，它們都是五元雜環(huán)類化合物，且都可以和金屬離子進(jìn)行很好的配位而形成相應(yīng)的高分子絡(luò)合物或金屬配合物，并在催化不對(duì)稱環(huán)丙烷化反應(yīng)中取得了較好的催化效果。早在1995年時(shí)，Corey[1]課題組成功制備了具有聯(lián)苯骨架類的配體 1，使之與等摩爾的CuOTf(C6H6)0.5在二氯甲烷溶液中23oC條件下反應(yīng)2

的一種必要的生物配體[1]，且大量存在，是人體內(nèi)許多物質(zhì)的重要組成基本單元，例如蛋白質(zhì)和酶等[2]。同時(shí)還可以廣泛地用于醫(yī)療、化工、農(nóng)業(yè)和食品等方面[3]，可以用作殺菌滅蟲(chóng)、化妝品添加劑、藥物中間體、礦物浮選劑和食品添加劑[4-6]等，應(yīng)用前景廣闊。L-蘇氨酸與香蘭素合成希夫堿配體L，目標(biāo)產(chǎn)物合成線路為：本文采用L-蘇氨酸與香蘭素合成希夫堿配體L，然后用配體L與不同的金屬鹽進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，最終獲得新型希夫堿配體L及其金屬配合物。目標(biāo)產(chǎn)物用紅外光譜儀、熒光分光

Eda ?engül Elif Cansu G?k?e Topkaya Tolga G?ktürk Ramazan Gup(Department of Chemistry,Faculty of Science,Mugla S?tk? Ko?man University,48000,Kotekli-Mugla,Turkey)0 IntroductionDNA is the storage and transport of genetic informatio

裕紅吡啶-噁唑啉配體在不對(duì)稱催化中的應(yīng)用韓裕紅（溫州大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院，浙江 溫州 325035）吡啶-噁唑啉類手性配體已成功地應(yīng)用于多種不對(duì)稱催化反應(yīng)。由于反應(yīng)的機(jī)理不同，具有不同結(jié)構(gòu)的配體適合于促進(jìn)不同的反應(yīng)，配體可以通過(guò)基于不同結(jié)構(gòu)元素的相互作用影響這些不對(duì)稱反應(yīng)。這些因素包括π效應(yīng)、空間排斥、氫鍵和弱配位輔助等。盡管在過(guò)去十幾年中吡啶-噁唑啉類配體的應(yīng)用取得了重大進(jìn)展，利用這些類型的配體來(lái)探索更廣泛的不對(duì)稱反應(yīng)，仍然存在許多挑戰(zhàn)。發(fā)展其他一些不

100190混合配體在納米晶表面的分布及其運(yùn)動(dòng)模型。納米顆粒的表面配體是決定納米體系性質(zhì)的重要組成部分，影響了納米體系的穩(wěn)定性1、生物相容性2、發(fā)光性質(zhì)3和溶液性質(zhì)等。例如在新型的發(fā)光材料—納米晶量子點(diǎn)中，配體對(duì)量子點(diǎn)的溶解度有著至關(guān)重要的影響4。近年，浙江大學(xué)彭笑剛教授提出的“熵配體”概念4a，可通過(guò)混合長(zhǎng)短鏈配體將量子點(diǎn)在有機(jī)相的溶解度提升5–6個(gè)數(shù)量級(jí)。這些熵配體已被廣泛應(yīng)用在納米晶的合成和加工過(guò)程5。但其分子圖像—配體的排列方式，配體間相互作用的定

了近年來(lái)氫甲?；?span id="j5i0abt0b" class="hl">配體的研究進(jìn)展，主要介紹單齒膦配體、雙齒膦配體、三齒膦配體、四齒膦配體的結(jié)構(gòu)以及在氫甲酰化反應(yīng)中的表現(xiàn)。烯烴；氫甲?；磻?yīng)；膦配體氫甲?；磻?yīng) （Hydroformlation） 又稱OXO反應(yīng)，是指烯烴與合成氣 （H2和CO） 在過(guò)渡金屬催化下生成醛或醇類化合物的反應(yīng)。醛類化合物可以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為醇、酸、酯、Aldol縮合產(chǎn)物和縮醛等化合物，這些化合物被廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、洗滌劑、增塑劑、表面活性劑等。本文簡(jiǎn)要回顧了氫甲?；に嚨陌l(fā)展

三十年來(lái)水溶性膦配體的出現(xiàn)和發(fā)展極大推動(dòng)了對(duì)以水溶性過(guò)渡金屬有機(jī)配合物為催化劑的水/有機(jī)兩相催化反應(yīng)的研究和應(yīng)用。根據(jù)膦配體結(jié)構(gòu)中親水基的不同, 可將水溶性膦配體按表面活性劑的分類，分為陰離子型、陽(yáng)離子型、兩性、非離子型四類，其中陰離子型的水溶性膦配體最為常見(jiàn)[1]，特別是含磺酸基的TPPTS(間-三苯基膦三磺酸鈉鹽)已在丙烯的氫甲?；磻?yīng)、α,β-不飽和醛的選擇性氫化、交叉偶聯(lián)反應(yīng)等催化反應(yīng)中獲得應(yīng)用, 較好地解決了均相絡(luò)合催化反應(yīng)中催化劑分離難的問(wèn)題[

金屬離子，有機(jī)胺配體，以及有機(jī)羧酸配體共同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)配合物，在發(fā)光［1-2］，磁性［3-4］，催化［5-6］，氣體的吸附與分離［7-8］，催化等研究和應(yīng)用領(lǐng)域［9-10］，已經(jīng)受到眾多學(xué)者的關(guān)注和青睞.目前，用來(lái)合成功能金屬-有機(jī)配合物的有機(jī)胺配體主要代表是N-質(zhì)子配體，包括中性的吡啶類［11-12］，咪唑類配體［13-14］，酰胺類配體等［15-16］.而羧酸類配體的種類也比較繁多.例如，雙羧酸芳香配體［17］，三羧酸芳香配體［18］，四羧酸芳香配

基為端基的噁二唑配體由于其特殊的結(jié)構(gòu)，具有活性位點(diǎn)，更易形成配位聚合物，因而國(guó)內(nèi)外眾多課題組都致力于該類配體的研究。2015年Wise Matthew D課題組研究了以3-吡啶基為端基的配體在自組裝化學(xué)中的應(yīng)用。研究發(fā)現(xiàn)，具有4-吡啶基供體基團(tuán)的配體在自組裝反應(yīng)中十分常見(jiàn)，但具有3-吡啶基供體基團(tuán)的配體卻使用較少，這是因?yàn)榫哂?-吡啶基供體基團(tuán)的配體其構(gòu)象變換十分靈活，從而使其傾向于形成小聚集體。但Pd(II)鹽可以與含有3-吡啶基的配體L反應(yīng)獲得含有Pd

266510)配體是一種可以用于推動(dòng)或拉動(dòng)電子密度，并改變金屬周?chē)目捎每臻g，從而允許在催化或化學(xué)計(jì)量反應(yīng)中調(diào)節(jié)金屬中心的反應(yīng)性的工具。氧化還原活性配體又被稱為氧化還原不無(wú)辜配體(redox non-innocent ligand)，基于這類配體的配合物為各種催化反應(yīng)提供了更新的前景[1-2]。氧化還原活性配體更具反應(yīng)性(參與性)，不僅能夠儲(chǔ)存電子，還可以直接參與化學(xué)鍵的活化及調(diào)控電子的轉(zhuǎn)移過(guò)程，其形成的過(guò)渡金屬配合物中配體與中心金屬協(xié)同完成高效高選擇性

胞上的L-選擇素配體通過(guò)與白細(xì)胞上的L-選擇素結(jié)合而促進(jìn)轉(zhuǎn)移。常用的檢測(cè)組織中L-選擇素配體的方法，如免疫染色，是在靜態(tài)、無(wú)血流條件下進(jìn)行的。目前，免疫染色是檢測(cè)組織中表達(dá)的選擇素配體的標(biāo)準(zhǔn)方法，但這種方法不能確定選擇素配體是否具有功能。也就是說(shuō)，在平衡條件下用靜態(tài)(無(wú)力)免疫染色法檢測(cè)所稱的選擇素配體，并不要求反應(yīng)抗原在非平衡條件下能夠介導(dǎo)細(xì)胞與血流動(dòng)力學(xué)的結(jié)合。由于缺乏足夠的檢測(cè)方法，功能選擇素配體作為生物標(biāo)記物的相關(guān)性目前尚不清楚[1]。針對(duì)這些不足

李田田 鄭盛潤(rùn)(1貴陽(yáng)中醫(yī)學(xué)院，貴陽(yáng) 550002)(2華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院，廣州 510006)0 IntroductionThe construction of coordination polymers(CPs)have been attracted increasing interesting because of their intriguing architectures,as well as their potential applic

)手性二茂鐵雙膦配體的研究進(jìn)展于 振，楊 杰，張 雪，曹龍海（黑龍江省科學(xué)院 石油化學(xué)研究院，黑龍江 哈爾濱 150040）手性二茂鐵雙膦配體在不對(duì)稱合成應(yīng)中是一類非常優(yōu)秀的配體，它們與有機(jī)金屬元素配合能夠獲得很好的不對(duì)稱催化活性。簡(jiǎn)略的列舉了一些手性二茂鐵雙膦配體，及其對(duì)某些潛手性底物的對(duì)映體選擇性。手性；二茂鐵；雙膦；不對(duì)稱催化；對(duì)映體選擇性前言手性是一種自然界的基本屬性。手性化合物的對(duì)映異構(gòu)體雖然在結(jié)構(gòu)上很相似，物理性質(zhì)也基本相同，但對(duì)生物體而言，許

的環(huán)芳烷骨架手性配體并對(duì)其參與的不對(duì)稱反應(yīng)進(jìn)行了研究。（1）手性含硫配體的設(shè)計(jì)合成及應(yīng)用研究設(shè)計(jì)并合成了含有手性亞砜官能團(tuán)的4，12-二取代手性膦-亞砜類配體。通過(guò)亞砜官能團(tuán)的還原，還可以得到相應(yīng)的膦-硫醚配體。膦-亞砜類配體在不對(duì)稱烯丙基化反應(yīng)中取得了48%ee，膦-硫醚類配體在不對(duì)稱氫化中可取得85%ee。（2）柔性骨架氮膦配體的設(shè)計(jì)合成及應(yīng)用研究在環(huán)芳烷的剛性骨架結(jié)構(gòu)中引入柔性因素，設(shè)計(jì)了一類氮膦配體，以吡啶或喹啉為含氮配位官能團(tuán)。這類配體在鈀催化的

發(fā)高效的氫甲?；?span id="j5i0abt0b" class="hl">配體。早期Rh催化線性氫甲?；磻?yīng)使用的是單齒膦配體，由于單齒膦配體的配位效應(yīng)不強(qiáng)，為獲得高選擇性，反應(yīng)中需加入大大過(guò)量的單齒膦配體［5］，但大大過(guò)量的配體不利于后續(xù)的分離操作，同時(shí)也不經(jīng)濟(jì)、不環(huán)保。為此，研究者開(kāi)發(fā)了雙齒膦配體。由于雙齒膦配體與Rh的配位作用遠(yuǎn)強(qiáng)于單齒膦配體，雙齒膦配體在線性氫甲?；磻?yīng)中具有比單齒膦配體更高的選擇性。隨后，在雙齒膦配體的基礎(chǔ)上，研究者設(shè)計(jì)并合成了四齒膦配體。四齒膦配體在線性氫甲?；磻?yīng)中的選擇性又遠(yuǎn)強(qiáng)于雙

中，Cr（Ⅲ）系配體因其優(yōu)越的催化性能而引起重視，研究人員試圖合成不同類型的配體結(jié)構(gòu)以及嘗試在配體的N，P原子上連接各種取代基，以改變配體的配位環(huán)境來(lái)提高催化劑的性能。本文主要綜述了不同類型的Cr（Ⅲ）系催化劑配體的研究進(jìn)展。1 PNP型配體1.1 單核PNP型2004年，Bollmann等[8]合成9種單核PNP型配體（見(jiàn)圖1），這些配體與Cr（Ⅲ）配位形成的催化劑體系，在甲基鋁氧烷（MAO）活化下所有配體都表現(xiàn)出催化活性，配體4在催化乙烯四聚中表現(xiàn)出最

5)含氮、磷有機(jī)配體對(duì)(CdSe)2量子點(diǎn)結(jié)構(gòu)和電子性質(zhì)的影響黃德林1，余盛萍1, 2*，劉 軍1，趙志剛1，楊明理2( 1.西南民族大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境保護(hù)工程學(xué)院，成都 610041；2.四川大學(xué) 原子分子研究所，成都 610065)使用密度泛函理論方法研究了量子點(diǎn)(CdSe)2與配體L(L=PH3、PH2Me、PHMe2、PMe3、NH3、NH2Me、NHMe2、NMe3)之間的相互作用及其產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。配體中的P或N原子與Cd原子上分別形成較強(qiáng)的C

6000)在手性配體作用下，有機(jī)鋅試劑對(duì)醛的選擇性加成可以制得具有光學(xué)活性的二級(jí)醇．該類反應(yīng)是重要的，同時(shí)也是手性仲醇的最基本的不對(duì)稱合成方法之一．手性二級(jí)醇是許多手性藥物、精細(xì)化學(xué)品和天然產(chǎn)物的重要前體物質(zhì)，它們同樣是合成各種官能團(tuán)的中間體，比如:鹵素、氨、酯等．自從1984年Oguni和Omi首次報(bào)道了二乙基鋅在催化量的(S)－亮氨酸存在下對(duì)苯甲醛的加成中取得中等對(duì)映選擇性(49%ee)以來(lái)［1］，有機(jī)鋅試劑對(duì)羰基化合物的不對(duì)稱加成研究得到迅猛發(fā)展．1

710077膦配體在Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用孫靜1楊燕21.西安建筑科技大學(xué)理學(xué)院 7100552.西安瑞聯(lián)近代電子材料有限責(zé)任公司 710077Suzuki反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、環(huán)境友好等諸多優(yōu)勢(shì)，使用膦配體的鈀催化劑使Suzuki反應(yīng)結(jié)果優(yōu)異。文章介紹了不同類型的膦配體在Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用。Suzuki；催化；催化劑；膦配體；應(yīng)用Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)是用以形成碳-碳鍵的重要工具。和其它過(guò)渡金屬催化下的芳烴偶聯(lián)反應(yīng)相比，Suzuki反應(yīng)具