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    水解酸化預(yù)處理汽車涂裝廢水的效能分析

    2019-07-26 07:39:02黃中懸徐敏峰
    關(guān)鍵詞:酸化反應(yīng)時(shí)間水解

    黃中懸,徐敏峰

    (安徽建筑大學(xué) 環(huán)境與能源工程學(xué)院,安徽 合肥 230601)

    0 引言

    汽車及其零部件的涂裝是汽車生產(chǎn)中污染最嚴(yán)重的問題之一。如果直接排放未經(jīng)處理,就會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。該涂裝廢水含有的污染物如表面活性劑、重金屬離子、樹脂、油、磷酸鹽、顏料、有機(jī)溶劑等[1-3]。在汽車涂裝的每個(gè)過程中產(chǎn)生的廢水混合后具有下列特性:廢水的水量及水質(zhì)波動(dòng)大,水質(zhì)污染類型多、成分復(fù)雜,排放不規(guī)則和BOD5/COD值較小,可生物降解性較低[4-5]。物理化學(xué)法處理汽車涂裝廢水存在出水有時(shí)不達(dá)標(biāo)、運(yùn)行成本高等問題。隨著排放標(biāo)準(zhǔn)的提高,物理化學(xué)生化方法將取代純物理化學(xué)方法,并成為未來處理汽車涂裝廢水的主要手段[4]。

    水解酸化是生物處理過程有效的預(yù)處理方法,揮發(fā)性脂肪酸(VFA)生成和pH的下降是水解酸化完成的重要參數(shù)[6-8]。本文以汽車涂裝廢水為研究對(duì)象,詳細(xì)的探討水解酸化預(yù)處理汽車涂裝廢水的效果。采用水解酸化法,將汽車涂裝廢水中的大分子難降解的有機(jī)物降解為小分子有機(jī)物,在一定程度上降低污染物的量,改善該廢水的可生物降解性,為后續(xù)好氧處理工藝提供良好的條件[9-10]。

    1 材料與方法

    1.1 試驗(yàn)設(shè)備

    實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示,自行設(shè)計(jì)加工的水解酸化反應(yīng)器由有機(jī)玻璃制成,總高度1 300 mm,進(jìn)水和出水口距底部分別為80 mm和600 mm,總有效容積23 L。反應(yīng)器從底部到頂部有兩部分構(gòu)成,即污泥懸浮區(qū)、泥水分離區(qū)。污泥懸浮區(qū)內(nèi)設(shè)置填料,其作用是在填料周圍產(chǎn)生渦旋,增加上升流速,加強(qiáng)廢水和污泥的接觸。泥水分離區(qū)是通過改變上升流速使泥水分離的。反應(yīng)器還具有一個(gè)水力循環(huán)系統(tǒng),是通過循環(huán)泵將頂部的廢水泵入到底部,其作用是使底部的污泥懸浮起來,以便廢水和污泥充分接觸。

    圖1 試驗(yàn)裝置示意圖

    1.2 試驗(yàn)廢水水質(zhì)

    試驗(yàn)用水取自安徽某汽車制造廠污水處理站綜合廢水池。綜合廢水池中的污水是磷化廢水、電泳廢水、噴漆廢水等混合而成的,試驗(yàn)廢水水質(zhì)如表1所示。

    表1 試驗(yàn)廢水水質(zhì)

    1.3 分析項(xiàng)目與方法

    COD、NH+4-N、TN、TP 均采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法[11]測(cè)定;揮發(fā)性脂肪酸(VFA)采用蒸餾滴定法測(cè)定;采用pH計(jì)記錄pH。

    2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 水解酸化反應(yīng)器的運(yùn)行效果

    反應(yīng)器的運(yùn)行分為兩個(gè)階段。第一階段為污泥的培養(yǎng)與馴化階段,此階段是以180 L/h的循環(huán)流量,廢水停留時(shí)間為24 h的條件下運(yùn)行。首先,將7 L的接種污泥倒入反應(yīng)器中,并泵入自配的有機(jī)廢水。自配的有機(jī)廢水是用無水乙酸鈉、氯化銨、磷酸二氫鉀配制而成,并在其中添加Fe2+、Co2+、Mn2+、Ni2+、Mo2+等微量元素。然后逐漸地用汽車涂裝廢水代替自配的有機(jī)廢水,汽車涂裝廢水的比例依次增加到20%、40%、60%、80%。第二階段為穩(wěn)定階段,此階段仍然以180 L/h的循環(huán)流量,廢水停留時(shí)間為24 h的條件下運(yùn)行。進(jìn)水全部為汽車涂裝廢水。水解酸化反應(yīng)器對(duì)汽車涂裝廢水的處理效果見圖2、圖3。

    圖2 進(jìn)、出水COD和去除率隨時(shí)間的變化

    圖3 進(jìn)、出水VFA濃度的變化

    從圖2可以看出,反應(yīng)器初期進(jìn)水以自配的有機(jī)廢水為主,COD去除率總體呈上升趨勢(shì),直到第10天去除率達(dá)到59.2%。從第11天到第26天,汽車涂裝廢水逐漸取代自配的有機(jī)廢水,直到進(jìn)水完全由汽車涂裝廢水組成。每次增加汽車涂裝廢水的比例,COD去除率都會(huì)隨之降低,在汽車涂裝廢水的比例增加到80%時(shí),COD去除率下降至29%左右,此時(shí)認(rèn)為水解酸化反應(yīng)器內(nèi)的污泥培養(yǎng)與馴化過程基本完成。從第27天到第55天,進(jìn)水全部為汽車涂裝廢水,COD去除率基本穩(wěn)定在20%左右。由于該廢水成分復(fù)雜、進(jìn)水水質(zhì)波動(dòng)比較大以及含有大量難降解的大分子有機(jī)物,因此經(jīng)過水解酸化處理后反應(yīng)器對(duì)COD的去除效果不明顯。然而,水解酸化處理的效果體現(xiàn)在改變污染物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì),而不是對(duì)污染物量的去除[12-13]。伊學(xué)農(nóng)[14]等使用Fenton-水解/接觸氧化處理涂裝廢水,其水解酸化池的COD去除率只在12%左右。

    揮發(fā)性脂肪酸是厭氧消化過程中重要的中間體,是各種有機(jī)基質(zhì)水解酸化后的最終產(chǎn)物,因此揮發(fā)性脂肪酸是水解酸化的重要指標(biāo)[15],可反映水解酸化的效果。圖3是說明進(jìn)水全部為汽車涂裝廢水時(shí),VFA濃度(以乙酸計(jì))的變化及其酸化率。從中可以看出,進(jìn)水VFA濃度在19.5~39.0 mg/L之間波動(dòng),出水VFA濃度在45.6~120.9 mg/L之間波動(dòng),說明經(jīng)過水解酸化后,提高了產(chǎn)酸量,最終酸化率基本穩(wěn)定在10%左右。

    2.2 反應(yīng)時(shí)間對(duì)汽車涂裝廢水水解酸化的影響

    水力停留時(shí)間是水解酸化工藝的控制參數(shù)之一,它能夠影響水解酸化反應(yīng)的程度,一般情況下,隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,底物與微生物反應(yīng)越徹底,水解酸化工藝的處理效果越好[16]。在循環(huán)流量為180 L/h的情況下,本文考察了反應(yīng)時(shí)間分別為8 h,12 h,16 h,20 h 和 24 h 時(shí),汽車涂裝廢水的COD去除效果以及酸化率的變化,結(jié)果如圖4所示。從圖4可以看出,COD去除率與反應(yīng)時(shí)間成正相關(guān),反應(yīng)前16 h,COD去除率增加的較快,達(dá)到了20.3%。但是當(dāng)反應(yīng)時(shí)間超過16 h后COD去除率增幅較小,基本上不再增加,最終COD去除率基本在20%左右浮動(dòng)。酸化率隨著反應(yīng)時(shí)間的增加而明顯增加,反應(yīng)時(shí)間在20~24 h之間時(shí)酸化率達(dá)到最大。圖4顯示8~12 h時(shí)酸化率為負(fù)值,這是因?yàn)榉磻?yīng)時(shí)間不足,導(dǎo)致水解酸化過程不充分,影響廢水中大分子難降解有機(jī)物的酸化效果。綜合考慮反應(yīng)時(shí)間對(duì)COD去除率和酸化率的影響,反應(yīng)時(shí)間在20~24h時(shí),汽車涂裝廢水的水解酸化效果較好。此時(shí),COD去除率和酸化率分別約為20%和10%。

    2.3 容積負(fù)荷對(duì)汽車涂裝廢水水解酸化的影響

    試驗(yàn)研究了 COD容積負(fù)荷為 0.2、0.4、0.5、0.8、1.2、1.3、1.5 kg/(m3·d)時(shí),對(duì)汽車涂裝廢水水解酸化的影響,結(jié)果如圖5所示。試驗(yàn)是在反應(yīng)時(shí)間為24 h,循環(huán)流量為180 L/h的情況下運(yùn)行的。其中COD容積負(fù)荷是通過調(diào)整廢水流入量或增加進(jìn)水COD濃度控制的。從圖5可以看出,隨著容積負(fù)荷的增加,酸化率從6.1%增加到12.4%,pH從7.31下降到后6.86。當(dāng)容積負(fù)荷增加到1.2 kg/(m3·d)后,酸化率不再增加,甚至有所下降,pH有所升高。在此階段,出水pH與酸化率的變化總體上是一致的。

    圖4 不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)COD去除率及酸化率的影響

    圖5 不同COD容積負(fù)荷對(duì)酸化率的影響

    2.4 循環(huán)流量對(duì)汽車涂裝廢水水解酸化的影響

    循環(huán)系統(tǒng)的主要作用是防止污泥沉淀在反應(yīng)器底部,加強(qiáng)污泥與廢水之間的混合程度。污泥的分布影響著反應(yīng)器的性能,為了更直觀地反映循環(huán)流量的影響,控制反應(yīng)時(shí)間在24 h的條件下,試驗(yàn)研究了循環(huán)流量分別為 50、80、120、180、240 L/h時(shí),水解酸化反應(yīng)器的處理效果,結(jié)果如圖6。試驗(yàn)結(jié)果表明,總體上COD去除率隨著循環(huán)流量的增加而增加。在較小的流量(50、80 L/h)作用下,污泥與廢水并沒有完全地混合,污泥依然停留在反應(yīng)器的中下部,不利于廢水中有機(jī)物的降解,導(dǎo)致COD去除率較低。當(dāng)流量增加到240 L/h時(shí),可以看到COD去除率不在增加,這是因?yàn)槲勰嗯c廢水已經(jīng)完全混合。

    圖6 循環(huán)流量對(duì)COD去除率的影響

    3 結(jié)論

    (1)通過監(jiān)測(cè)COD去除率、酸化率,評(píng)價(jià)具有循環(huán)系統(tǒng)的水解酸化工藝預(yù)處理汽車涂裝廢水的效果。該工藝對(duì)COD去除率和酸化率分別約為20%和10%,結(jié)果表明汽車涂裝廢水經(jīng)過該工藝預(yù)處理后,可生物降解性得到改善,酸化效果得到改善,為后期好氧處理減輕了有機(jī)負(fù)荷。此工藝對(duì)汽車涂裝廢水預(yù)處理是一種較好的手段,以期為實(shí)際工程提供一種參考。

    (2)綜合考慮反應(yīng)時(shí)間對(duì)COD去除率和酸化率的影響,試驗(yàn)結(jié)果表明反應(yīng)時(shí)間在20~24 h之間時(shí),COD去除率和酸化率都能達(dá)到比較高的值。

    (3)容積負(fù)荷和循環(huán)流量對(duì)水解酸化的效果具有重要影響,將COD容積負(fù)荷和循環(huán)流量分別控制在 1.2~1.3 kg/(m3·d)與 180 L/h 時(shí),汽車涂裝廢水的水解酸化效果最好。

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