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    長余輝發(fā)光材料在陶瓷磚中的應(yīng)用研究

    2024-07-06 01:56:31魯洋屈彬龔正宇
    佛山陶瓷 2024年6期
    關(guān)鍵詞:陶瓷磚

    魯洋 屈彬 龔正宇

    摘 要:本文對比了不同類型的長余輝發(fā)光材料的耐高溫性能和發(fā)光特性,研究了發(fā)光材料加入量和基礎(chǔ)釉種類對發(fā)光陶瓷釉面發(fā)光和釉面性能的影響,結(jié)合藍(lán)綠發(fā)光材料和無水印膏制備了具有噴墨裝飾效果的發(fā)光功能陶瓷磚。結(jié)果表明:發(fā)光陶瓷磚試樣初始余輝亮度為1500 mcd/m2,經(jīng)過120 min的衰減,仍可保持350 mcd/m2左右的余輝亮度。通過實(shí)際觀察,試樣可長時間持續(xù)保持高的余輝亮度,具有較好的應(yīng)用前景。

    關(guān)鍵詞:陶瓷磚 ;發(fā)光材料 ;發(fā)光釉;長余輝

    1 前言

    將具有發(fā)光性能的材料引入到陶瓷坯料或釉料中,經(jīng)燒制可形成光色結(jié)合的新型陶瓷裝飾和夜間標(biāo)志材料-蓄能發(fā)光陶瓷[1-6]。早期以硫化物為發(fā)光材料與低溫釉料混合制成,但硫化物發(fā)光材料耐高溫特性差[3, 4],一般只適用于日用瓷釉上貼花紙和工藝瓷釉上彩。隨著稀土離子激活的堿土鋁酸鹽蓄光型發(fā)光材料的發(fā)明和性能提高,出現(xiàn)中高溫發(fā)光陶瓷[7-18]。堿土鋁酸鹽系列發(fā)光強(qiáng)度高,但耐水性很差。陶瓷磚生產(chǎn)過程中,施釉涉及水性漿料環(huán)節(jié)。為了提升發(fā)光強(qiáng)度和余輝時間,本文以堿土鋁酸鹽基粉體為發(fā)光材料,通過工藝優(yōu)化,制備出了性能優(yōu)異的發(fā)光陶瓷,并研究相關(guān)工藝參數(shù)對發(fā)光性能的影響。

    2 實(shí) 驗(yàn)

    2.1 原料與樣品制備

    實(shí)驗(yàn)用發(fā)光粉原料包括:TR發(fā)光粉、CL發(fā)光粉、Y-9發(fā)光粉、Y-2A發(fā)光粉和Y-10發(fā)光粉,其中TR由山東泰如提供,CL由東莞淳亮提供,Y-9、Y-10和Y-2A三種由深圳耀德圣提供。

    實(shí)驗(yàn)用基礎(chǔ)釉及其他原料包括:YZ釉料、LX釉料、T-212釉料、TF-109釉料、印油和印膏,其中YZ由佛山揚(yáng)子提供,LX、T-212和TF-109由佛山聯(lián)興提供,印油和印膏由佛山精工提供。表1為基礎(chǔ)釉化學(xué)組成。由表可知,YZ和LX都是不含鉛的硼硅系釉料,TF-109是鉛硼硅系釉料,含鉛較少;T-212是含鉛量較大的釉料。

    發(fā)光磚試樣的制備過程:將發(fā)光粉與基礎(chǔ)釉按質(zhì)量比1:2混合,添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%印油調(diào)成釉漿,采用80目篩網(wǎng)印刷到陶瓷生坯上,置于電爐中分別在1050℃、1150℃和1230℃條件下燒結(jié),得到發(fā)光磚試樣。燒成曲線為:室溫-520℃,升溫速率為17℃/min ;520-950℃,升溫速率為15℃/min;950℃-最高溫度點(diǎn),升溫速率為10℃/min;在最高溫度點(diǎn)保溫5min,然后隨爐冷卻。發(fā)光底釉燒成的陶瓷磚產(chǎn)品工藝流程如圖1所示。

    2.2 測試與表征

    采用SM208 型屏幕亮度計(jì)測試試樣的發(fā)光亮度和余輝性能,激發(fā)光源采用標(biāo)準(zhǔn)燈箱里面的D65光源,樣品置于燈箱里照射15 min 后,30s進(jìn)行一次數(shù)據(jù)記錄,以此得出長余輝衰減曲線,從而表征樣品發(fā)光強(qiáng)度隨著時間變化的關(guān)系曲線。采用荷蘭PANalytical公司的XPert Pro型X射線衍射儀對試樣進(jìn)行物相分析。測試條件:CuKa射線,波長為0.15406 nm,管電壓為40 kV,管電流為30 mA,2θ角度依測試要求決定,測試步長0.033°。

    3 結(jié)果分析與討論

    3.1 發(fā)光材料特性

    圖2為實(shí)驗(yàn)用發(fā)光粉試樣發(fā)光效果圖。由圖可知,型號TR、CL和Y-9試樣發(fā)光均呈藍(lán)綠色,型號Y-2A試樣發(fā)光呈黃綠色,型號Y-10試樣發(fā)光呈天藍(lán)色。圖3為實(shí)驗(yàn)用發(fā)光粉試樣的XRD圖。由圖可知,TR藍(lán)綠發(fā)光粉主晶相為Sr4Al14O25和SrAl12O19,CL和Y-9藍(lán)綠發(fā)光粉主晶相均為Sr4Al14O25,Y-2A黃綠發(fā)光粉主晶相為SrAl4O7和SrAl2O4,Y-10天藍(lán)發(fā)光粉主晶相為Ca5Al6O14。由原料供應(yīng)方提供的成分?jǐn)?shù)據(jù),5種發(fā)光粉為稀土銪、鏑激活的堿土鋁酸鹽。

    表2所示為5種發(fā)光粉分別在不同熱處理溫度條件下的性能變化情況。

    由表可知,熱處理溫度越高,發(fā)光粉的初始亮度越低,余輝時間越短。經(jīng)過1230℃熱處理后,5種發(fā)光粉發(fā)白變淺,均出現(xiàn)不同程度的結(jié)塊,發(fā)光衰減較大,其中TR初始發(fā)光亮度降至117 mcd/m2,CL初始發(fā)光亮度降至70 mcd/m2,Y-9初始發(fā)光亮度降至106 mcd/m2,Y-2A初始發(fā)光亮度降至37 mcd/m2。主要是熱處理溫度提高,發(fā)光粉的部分結(jié)構(gòu)受到破壞,更多的二價銪離子被氧化成三價銪離子,從而降低了發(fā)光強(qiáng)度,加速了余輝衰減,這是發(fā)光粉材料典型的“溫度淬滅現(xiàn)象”所致。Y-10發(fā)光粉在1230℃熱處理后,初始亮度反而比在1050℃燒結(jié)的更高,可能是高溫Y-10嚴(yán)重結(jié)塊玻璃化,發(fā)光粉團(tuán)聚,導(dǎo)致測試時單位面積所含的發(fā)光粉多于疏松狀態(tài)時的含量,使得亮度隨溫度的提高而增加。

    3.2 基礎(chǔ)釉對發(fā)光特性的影響

    發(fā)光釉主要由基礎(chǔ)釉料和發(fā)光粉按一定比例組成,其中基礎(chǔ)釉的選擇是決定發(fā)光釉的發(fā)光性能以及釉面質(zhì)量的重要因素之一。根據(jù)相關(guān)經(jīng)驗(yàn),基礎(chǔ)釉的選擇應(yīng)考慮以下基本原則:基礎(chǔ)釉須透明,有利于光線透過照射到發(fā)光材料上,保證發(fā)光粉得到最大的光吸收,也可使發(fā)光粉產(chǎn)生的熒光損失降低到最少;基礎(chǔ)釉不能含有對發(fā)光材料有淬滅作用的元素,如降低Co、Ni、Fe等的含量;基礎(chǔ)釉的始熔溫度須低于發(fā)光釉的燒成溫度,使基礎(chǔ)釉在發(fā)光釉燒成溫度以下熔融并包覆在發(fā)光粉顆粒的表面,防止發(fā)光粉與空氣中的氧氣接觸而氧化;釉料的熱膨脹系數(shù)應(yīng)略低于陶瓷坯體的熱膨脹系數(shù),使得釉燒冷卻過程中的收縮率比坯體的收縮率小,凝固的釉層受到壓應(yīng)力,從而可提高釉的機(jī)械強(qiáng)度,防止釉面開裂。

    表3為不同基礎(chǔ)釉對發(fā)光效果的影響。由表可知,基礎(chǔ)釉 T-212與發(fā)光粉調(diào)配的發(fā)光釉的初始亮度最低。根據(jù)基礎(chǔ)釉的成分可知,T-212中含有1.05%的PbO,Pb2+離子存在對發(fā)光粉具有淬滅作用。基礎(chǔ)釉LX與YZ制備的試樣初始亮度高,余輝時間長,兩者區(qū)別不大?;A(chǔ)釉TF-109中的SiO2含量較高,達(dá)到72.33%,在較低溫度燒結(jié)時,熔塊并沒有充分熔融,降低吸光從而影響發(fā)光。對比4種基礎(chǔ)釉,TF-109、LX和YZ作為基礎(chǔ)釉制備的發(fā)光釉的余輝時間相對較長,主要因?yàn)檫@三種基礎(chǔ)釉中的B2O3含量相對較高,能在一定程度上利于提高熒光釉的起始亮度和延長余輝時間,主要原因是B2O3的存在抑制了發(fā)光中心 Eu2+被氧化為 Eu3+。

    3.3 發(fā)光材料含量對發(fā)光特性與釉面的影響

    發(fā)光釉的發(fā)光性能會隨著發(fā)光粉含量的增加而提高,但發(fā)光粉含量的增加會影響發(fā)光釉面的平整度和光滑度。因此需要確定發(fā)光釉中發(fā)光粉含量的最佳值。本實(shí)驗(yàn)選取型號CL、Y-9、Y-2A和Y-10的發(fā)光粉分別與250目YZ基礎(chǔ)釉,按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%、50%和70%進(jìn)行發(fā)光釉的調(diào)配。表4所示為不同發(fā)光粉加入量對發(fā)光釉面初始亮度和余輝時間的影響。從表中可以看出,隨著發(fā)光粉含量的增加,發(fā)光釉面的初始亮度增加,余輝時間延長,當(dāng)超過某一值后余輝時間變化不明顯。發(fā)光粉的發(fā)光由發(fā)光中心的躍遷發(fā)光及陷阱能級的釋放電子發(fā)光過程組成,陷阱類型越多越深,后期衰減越慢。

    發(fā)光粉的含量不僅對發(fā)光釉面發(fā)光性能有影響,同時也影響發(fā)光釉面的質(zhì)量。表5所示為不同發(fā)光粉加入量對發(fā)光釉面質(zhì)量的影響。由表可知,發(fā)光粉含量較低時,釉面平整;隨著含量的增加,釉面變得粗糙,原因是發(fā)光粉含量增加,單位面積所含有的基礎(chǔ)釉相對減少,使得高溫熔融時,少量的基礎(chǔ)釉無法將發(fā)光粉包覆完全而使部分發(fā)光粉體顆粒在釉表面暴露而顯現(xiàn)出顆粒感,導(dǎo)致釉面粗糙不平。同時,發(fā)光粉含量過大時,釉面呈現(xiàn)發(fā)光粉本色而影響陶瓷磚的裝飾效果。綜合發(fā)光強(qiáng)度和釉面質(zhì)量,采用CL或Y-9發(fā)光粉調(diào)配藍(lán)綠發(fā)光釉時,發(fā)光粉的含量宜為30wt%-70wt%;采用Y-2A發(fā)光粉調(diào)配黃綠發(fā)光釉時,發(fā)光粉的含量宜為50wt%-70wt%;采用Y-10發(fā)光粉調(diào)配天藍(lán)發(fā)光釉時,發(fā)光粉的含量宜為70wt%。

    3.4 發(fā)光材料在底釉上的應(yīng)用

    陶瓷磚制備過程中釉漿溶劑一般是水,而發(fā)光粉在含水的混合物中使用時會出現(xiàn)水解,影響發(fā)光特性?;诖耍槍Πl(fā)光釉的制備和燒制,采用印膏和印油搭配使用。圖4為采用藍(lán)綠發(fā)光粉制備的陶瓷磚試樣的發(fā)光強(qiáng)度衰減曲線圖。為模擬發(fā)光陶瓷在室內(nèi)的應(yīng)用,采用普通日光燈D65光照,由圖可知,試樣的初始余輝亮度為1500 mcd/m2,120 min衰減到了350 mcd/m2左右,通過實(shí)際觀察,發(fā)光效果較明顯,余輝亮度能適應(yīng)夜光環(huán)境。

    圖5為三種不同發(fā)光顏色的發(fā)光陶瓷結(jié)合噴墨裝飾形成產(chǎn)品在晝夜應(yīng)用的效果圖。由圖可知,把發(fā)光釉用作底釉,在發(fā)光釉上面噴墨打印圖案,高溫?zé)珊竽廊荒茉诎l(fā)光釉層發(fā)色。圖案露白處和淺色墨水處均能看到明顯的發(fā)光效果。把發(fā)光釉作為底釉使用,再結(jié)合噴墨打印技術(shù),可以實(shí)現(xiàn)明暗處不同的裝飾效果,具有較好的裝飾效果。

    4 結(jié)論

    (1)經(jīng)過1230℃高溫?zé)崽幚恚?發(fā)光粉TR初始發(fā)光亮度降至117mcd/m2,CL初始發(fā)光亮度降至70 mcd/m2,Y-9初始發(fā)光亮度降至106 mcd/m2,Y-2A初始發(fā)光亮度降至37 mcd/m2。

    (2)基礎(chǔ)釉料T-212中含有Pb2+離子,對發(fā)光粉具有淬滅作用;TF-109、LX和YZ作為基礎(chǔ)釉制備的發(fā)光釉的余輝時間相對較長,可能因?yàn)榛A(chǔ)釉中的B2O3含量相對較高。

    (3)采用CL或Y-9發(fā)光粉調(diào)配藍(lán)綠發(fā)光釉時,發(fā)光粉的含量宜為30wt%-70wt%;采用Y-2A發(fā)光粉調(diào)配黃綠發(fā)光釉時,發(fā)光粉的含量宜為50wt%-70wt%;采用Y-10發(fā)光粉調(diào)配天藍(lán)發(fā)光釉時,發(fā)光粉的含量宜為70wt%。

    (4)制備具有噴墨裝飾效果的發(fā)光功能陶瓷磚試樣,初始余輝亮度為1500 mcd/m2,經(jīng)過120 min的衰減,仍可保持350 mcd/m2左右的余輝亮度。

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