吳明亮
(中海油東方石化有限責(zé)任公司,海南 東方 572600)
在催化裂解過程中,由于催化劑在高溫環(huán)境作用下,部分催化劑被磨損產(chǎn)生細(xì)粉,催化劑會出現(xiàn)少量損耗,屬于正常生產(chǎn)現(xiàn)象。通常情況下,再生器內(nèi)設(shè)有兩級串聯(lián)的旋風(fēng)分離器,可將粒徑20μm以上的催化劑回收,在生產(chǎn)過程中,有少部分顆粒在氣體分離裝置的升氣管中逃逸,即“跑劑”。大量實(shí)踐經(jīng)驗指出,通過補(bǔ)充新的催化劑能夠抵消跑劑損耗。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,正常DDC裝置工作期間,催化劑的損耗量不得超過0.7kg/t,若損耗量超過0.9kg/t,則表明跑劑嚴(yán)重。對生產(chǎn)環(huán)節(jié)實(shí)踐展開分析可知,造成催化劑跑劑的原因較多,具體包括不符合規(guī)范的生產(chǎn)操作、設(shè)備自身問題、原料問題、催化劑組分問題等。鑒于此,有關(guān)人員需要分析再生器跑劑的實(shí)際原因,并采取針對性預(yù)防措施,以確保催化裂解生產(chǎn)全過程穩(wěn)定且可靠。
催化裂解裝置通過催化劑的作用,使原料油在適宜的溫度和壓力下進(jìn)行裂化、異構(gòu)化、氫轉(zhuǎn)移、環(huán)化等一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),將大分子烴類轉(zhuǎn)化為各種小分子烴類的混合物,并通過后續(xù)分餾、吸收、穩(wěn)定系統(tǒng)分離出汽油、柴油、油漿、干氣、液化氣等產(chǎn)品??紤]到隨著時間的推移,催化劑表面會積累碳以及其他雜質(zhì),影響催化活性和選擇性,因此,為了保持裝置的正常運(yùn)行和產(chǎn)物的質(zhì)量,催化劑需要進(jìn)行再生。再生器是組成該裝置中的重要部分,主要負(fù)責(zé)對失活的催化劑進(jìn)行再生,以恢復(fù)其活性,工作原理是在高溫、再生劑的雙重作用下,使積碳以及雜質(zhì)充分燃燒,恢復(fù)催化劑活性。再生器內(nèi)設(shè)有主風(fēng)分布管和旋風(fēng)分離器,主風(fēng)分布管的作用是均勻分布?xì)怏w,促進(jìn)氣固相的良好接觸,支撐整個催化劑床層,防止固體漏料;旋風(fēng)分離器的作用是回收煙氣中的催化劑粉塵。設(shè)計、操作再生器時,要考慮催化劑的再生效果、裝置的穩(wěn)定性和能耗等因素,一般情況下,大型裝置通常采用連續(xù)循環(huán)再生的方式,以保持裝置的連續(xù)生產(chǎn)。
再生器跑劑通常會有以下現(xiàn)象:(1)旋分壓降波動。(2)兩器藏量下降。(3)三級旋風(fēng)分離器入口處催化劑粉塵濃度增加。(4)脫硫洗滌塔底漿液固體顆粒物增加等。
催化劑跑損包括非自然跑損、自然跑損。前者指的是由于設(shè)備發(fā)生故障、操作不科學(xué),致使旋風(fēng)分離器無法正常運(yùn)行,進(jìn)而導(dǎo)致催化劑跑損。后者則指的是設(shè)備正常運(yùn)行、操作符合要求,但是由于系統(tǒng)內(nèi)部直徑在20μm以下的催化劑細(xì)粉量過多,超出旋風(fēng)分離器所能處理的范圍,使設(shè)備無法回收全部細(xì)粉,最終造成跑損。導(dǎo)致再生器出現(xiàn)跑劑問題的原因較多,例如,操作過程大幅度波動、旋風(fēng)分離器故障、流化失常等,下文將逐一說明。
分析處于運(yùn)行狀態(tài)的催化裂化裝置能夠發(fā)現(xiàn),無論是頻繁更改操作參數(shù),還是操作不合理,均會影響混合物表現(xiàn)出的流化狀態(tài),致使催化劑受到劇烈沖擊,縮短催化劑出現(xiàn)磨損的時間。其中,人員操作幅度過大,將增大床層線速的波動幅度,導(dǎo)致分離器入口線速、催化濃度超出規(guī)定范圍,若不盡快解決該問題,不僅會影響分離器的運(yùn)行效率,還會使催化劑出現(xiàn)跑損的情況。再生器藏量過低也會造成催化劑跑損,裝置開工初期,由于旋風(fēng)分離器料退未建立料封,分離效果不佳,再生器裝劑的時候也會出現(xiàn)跑劑現(xiàn)象。
旋風(fēng)分離器是再生器內(nèi)分離煙氣與催化劑顆粒的核心設(shè)備,如果其設(shè)計、安裝不符合標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范,如翼閥安裝角度不當(dāng)?shù)葐栴},會導(dǎo)致分離效果不佳,出現(xiàn)較粗催化劑顆粒被煙氣帶出的情況,致使再生器跑劑現(xiàn)象的發(fā)生。
實(shí)踐經(jīng)驗表明,旋風(fēng)分離器發(fā)生故障是造成再生器跑劑的一個主要原因。DDC裝置中,旋風(fēng)分離器主要用于氣固分離,可利用離心力將顆粒從氣體中分離出來,通過旋風(fēng)管道將顆粒收集在底部的集料室中,并將干凈的氣體排出。該設(shè)備包括以下幾部分:(1)進(jìn)料管道,負(fù)責(zé)將氣體引入設(shè)備。(2)旋風(fēng)管道,氣體在旋風(fēng)管道中運(yùn)動并產(chǎn)生離心力,使顆粒被分離出來。(3)集料室,位于設(shè)備底部,用于收集、存儲分離出來的顆粒。(4)出口管道,位于設(shè)備頂部,負(fù)責(zé)排出干凈的氣體。
調(diào)查發(fā)現(xiàn),市面上現(xiàn)有再生器均包含10~14組BY旋風(fēng)分離器,可以及時、高效地分離煙氣與催化劑顆粒。由于旋風(fēng)分離器所處運(yùn)行環(huán)境較為惡劣,煙氣所含催化劑的濃度較大且溫度偏高,長時間、不間斷運(yùn)行期間,催化劑顆粒摩擦及沖蝕、高溫、機(jī)械載荷還有壓力載荷的作用疊加,旋風(fēng)分離器零部件發(fā)生故障的情況難以避免,常見的故障有料腿堵塞、翼閥失效、焊道開裂及斷裂。分析跑劑現(xiàn)象可知,若導(dǎo)致問題出現(xiàn)的原因是料腿堵塞、焊道開裂或斷裂,則事故不可逆,如果問題能夠解決,說明旋風(fēng)分離器并不存在以上故障。跑劑的原因可能是翼閥回位閉合不及時。這里要注意的是,翼閥極易被外界或是自身因素影響,進(jìn)而出現(xiàn)卡澀的情況,但系統(tǒng)流化發(fā)生變化后,翼閥將在應(yīng)力的作用下閉合,使得旋風(fēng)分離器恢復(fù)穩(wěn)定、高效的運(yùn)行狀態(tài)。
考慮到翼閥具備鎖氣排料的功能,若翼閥閉合不嚴(yán),不僅會致使煙氣反竄,再生系統(tǒng)內(nèi)部催化劑被帶出,嚴(yán)重時還會影響余鍋系統(tǒng)和煙機(jī)的穩(wěn)定運(yùn)行。實(shí)踐經(jīng)驗表明,以下3種情況均會影響翼閥的閉合:首先,旋風(fēng)分離器襯里脫落并卡住閥板,此時,即使閉合翼閥,閥板仍然有一定的開度;其次,閥板、吊環(huán)受力卡塞,使得翼閥無法順利啟閉;最后,設(shè)備局部存在流化異常情況,致使翼閥出現(xiàn)卡塞問題。
若原料油性質(zhì)變化過于頻繁,過于劇烈,則會使整個操作發(fā)生變化而不平穩(wěn),對降低催化劑損耗極為不利,原料油性質(zhì)不佳,如重金屬含量過高等也會影響催化劑性能,加劇催化劑的磨損。原料油帶水,水在反應(yīng)器內(nèi)氣化,高溫蒸汽破壞催化劑顆粒內(nèi)部的孔結(jié)構(gòu),使催化劑熱崩,也可導(dǎo)致催化劑跑損。
催化劑的粒度分布主要是反應(yīng)催化劑不同粒徑占總數(shù)的比例值,它是催化劑性能參數(shù)的一項重要指標(biāo),該指標(biāo)可以反映出在生產(chǎn)中催化劑的磨損程度和催化劑在高溫條件下的強(qiáng)度,通過不同粒度的分布也可以反映出催化劑床層流化性能的好壞。表1為某石化公司正常生產(chǎn)期間再生器平衡劑粒度分布。
表1 平衡劑粒度分布
從表1中得知,再生器中催化劑粒度分布≤20μm的極少,也就是旋風(fēng)分離器基本無法回收≤20μm的催化劑,即如果催化劑細(xì)粉顆粒過多,會造成催化劑跑損嚴(yán)重。
如果再生器的床層偏流,旋風(fēng)分離器運(yùn)行效果不理想,同樣會造成催化劑跑損。另外,該情況還會影響床層料位的均勻程度,導(dǎo)致旋風(fēng)分離器自帶防倒錐暴露在外,增加煙氣反竄還有催化劑跑損的可能性。事實(shí)證明,影響床層流化質(zhì)量的因素主要包括。(1)大孔分布板、主風(fēng)分布管的狀態(tài);(2)再生器的主風(fēng)量;(3)床層料位;(4)催化劑的性能。
平衡劑的粒度分布與催化劑選擇性及活性、系統(tǒng)流化情況密切相關(guān),并直接影響床層密度、催化劑循環(huán)量還有跑損量。因此,要想使催化劑表現(xiàn)出理想的流化性,關(guān)鍵要保證平衡劑中,粒度在0~40μm的顆粒占比不超過25%。另外,系統(tǒng)內(nèi)部粗顆粒、細(xì)顆粒的占比還和平衡劑所具有流化性密切相關(guān),無論是粗顆粒增多還是細(xì)顆粒減少,均會給平衡劑性能造成不良影響,進(jìn)而導(dǎo)致裝置無法穩(wěn)定、高效地運(yùn)行??紤]到常規(guī)旋風(fēng)分離器難以做到有效回收20μm以下顆粒,因此,要想使催化劑系統(tǒng)始終處于正常流化狀態(tài),關(guān)鍵是要全方位分析平衡劑的情況,補(bǔ)充適量的新鮮劑,確保細(xì)顆粒占比符合要求。除此之外,還要注意一點(diǎn),即細(xì)顆粒損失會產(chǎn)生大量泥漿、粉塵,不僅會增加固體廢棄物處理量,還會導(dǎo)致現(xiàn)場環(huán)境被污染。同時,泥漿、粉塵的出現(xiàn),還會致使系統(tǒng)內(nèi)部形成大量沉淀,一旦系統(tǒng)管線被沉淀物堵塞,裝置便無法正常運(yùn)行。
為了避免出現(xiàn)催化劑跑損的問題,應(yīng)做到以下幾個方面:(1)使用符合設(shè)計要求的旋風(fēng)分離器,并嚴(yán)格按照安裝要求規(guī)范安裝相關(guān)部件;(2)裝置開工初期,再生器開始裝催化劑時速度要快,使旋風(fēng)分離器盡快正常工作,減少催化劑跑損;(3)日常工作中,操作人員應(yīng)做到科學(xué)、精細(xì)的操作,確保裝置始終處于平穩(wěn)運(yùn)行狀態(tài),對再生溫度、壓力、再生時間等參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化調(diào)整,避免過高的溫度和過長的再生時間,減少催化劑跑損;(4)原料油性質(zhì)變化要加強(qiáng)關(guān)注,盡量使用重金屬含量低的原料,并及時做好原料脫水工作,使用耐磨性能好、抗金屬污染能力強(qiáng)和水熱穩(wěn)定性好的催化劑;(5)適當(dāng)使用金屬鈍化劑,減少重金屬對催化劑的污染,延長催化劑的使用壽命;(6)實(shí)時監(jiān)控、定期分析再生器中細(xì)粉的組分,在發(fā)現(xiàn)異常的第一時間判斷導(dǎo)致問題出現(xiàn)的原因,對后續(xù)操作方案加以調(diào)整;(7)重點(diǎn)關(guān)注再生器的藏量、入口處的粉塵濃度及其他設(shè)備相關(guān)參數(shù),如果設(shè)備出現(xiàn)大量跑劑的情況,操作人員應(yīng)根據(jù)事故預(yù)案所提供方法,對處理量、主風(fēng)量還有催化劑循環(huán)量加以調(diào)整,改變催化劑流化狀態(tài),為裝置恢復(fù)理想運(yùn)行狀態(tài)提供先決條件;(8)跑劑時,應(yīng)酌情調(diào)整細(xì)粉罐的卸劑次數(shù)及頻率,即要避免入口處粉塵濃度超出允許范圍,導(dǎo)致煙機(jī)非計劃停機(jī)和環(huán)境污染事件的發(fā)生,還要確保廢劑罐料位始終維持在較低水平,為旋風(fēng)分離器穩(wěn)定運(yùn)行提供保障;(9)在下次大規(guī)模檢修時,認(rèn)真檢查并且修復(fù)設(shè)備零部件,做好清焦工作,以確保裝置能夠長時間、不間斷運(yùn)行。
DDC裝置在生產(chǎn)期間,催化劑會因為長期使用、高溫氧化、重金屬污染等因素,逐漸失去活性,導(dǎo)致工藝效率、產(chǎn)品質(zhì)量下降。日常工作中,操作人員應(yīng)注意以下幾點(diǎn):(1)定期卸出再生器中的廢催化劑,減少碳積物和雜質(zhì),并及時補(bǔ)充新鮮催化劑,以保持催化劑的活性還有穩(wěn)定性。(2)確保再生器操作溫度、壓力和藏量等參數(shù)處于適宜的范圍,避免對催化劑造成損害。(3)根據(jù)原料性質(zhì)、廢催化劑表現(xiàn)出的特點(diǎn),選擇合適的催化劑,避免使用有害或不適合的催化劑。(4)定期檢測再生器的催化劑中的組分和濃度,了解再生效果,及時采取措施調(diào)整操作。(5)過熱、過壓均有可能造成催化劑的損壞,因此,要時刻關(guān)注再生器的溫度和壓力,確保其處于安全范圍內(nèi)。(6)停機(jī)、運(yùn)行轉(zhuǎn)換時,注意逐步調(diào)整溫度以及壓力,避免由于溫度、壓力在短時間內(nèi)發(fā)生明顯變化,導(dǎo)致催化劑損傷。(7)如實(shí)記錄再生情況,包括溫度、壓力和再生時間等,以便于分析、調(diào)整再生過程。(8)根據(jù)催化劑的壽命和再生效果,制定合理的再生計劃,提高催化劑再生的效率。(9)定期對催化劑進(jìn)行物化性能的檢測和分析,了解變化狀況,為再生提供科學(xué)依據(jù)。
通過分析可知,一般情況下,DDC再生器出現(xiàn)催化劑大量跑損則屬于非自然跑損,問題成因包括:(1)操作過程大幅度波動。(2)旋風(fēng)分離器設(shè)計、安裝不合理。(3)旋風(fēng)分離器發(fā)生故障(如襯里脫落卡住閥板/閥板及吊環(huán)卡塞/流化異常),致使翼閥無法靈活啟閉、及時閉合,大量含催化劑的煙氣反竄,導(dǎo)致催化劑跑損,使得裝置可靠性、安全性受到影響。(4)原料油性質(zhì)不佳。(5)催化劑性能不理想。(6)流化失常等。要想盡量避免跑劑問題出現(xiàn),關(guān)鍵是要確保操作平穩(wěn)、科學(xué)且合理,選擇符合操作條件的旋風(fēng)分離器,使用性能理想的催化劑和原料油,定期檢查旋風(fēng)分離器等核心設(shè)備,維修或是替換出現(xiàn)故障的零部件,只有這樣,才能將跑劑問題的發(fā)生率降至最低,并保證催化裂解裝置發(fā)揮出應(yīng)有作用。