• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    析出相對稀土鎂合金腐蝕行為的影響

    2024-05-11 08:26:02郭林通
    中國材料進展 2024年4期
    關(guān)鍵詞:極化曲線鎂合金電化學

    柯 靜,郭林通

    (西安建筑科技大學冶金工程學院,陜西 西安 710055)

    1 前 言

    鎂合金由于具有良好的比強度、阻尼減震性能、導熱導電性能和電磁屏蔽性能,被認為是目前工業(yè)上可應用的最輕金屬材料,從而有望廣泛應用于汽車工業(yè)、航空航天、電子通訊及軍工武器等戰(zhàn)略性行業(yè)[1]。但由于鎂元素較為活潑,易與其他元素反應,導致鎂合金腐蝕性能差[2]。另外,在室溫塑性變形過程中,鎂合金可開啟的滑移系少,塑性較差。近年來,研究者采用軋制[3]、擠壓[4]、攪拌摩擦加工[5]、添加表面涂層[6,7]等方法解決鎂合金塑韌性和耐腐蝕性差的問題。但以上方法工藝參數(shù)復雜,成本高。合金化是目前認為最有效的改善鎂合金腐蝕性能的方式,如果合金元素能夠在鎂基體上產(chǎn)生鈍化膜,則可以開發(fā)出比現(xiàn)有任何鎂合金都耐腐蝕的不銹鎂合金[8]。稀土元素位于元素周期表的第ⅢB族,各元素原子的最外層電子結(jié)構(gòu)相同,次外層電子結(jié)構(gòu)相似,化學性能相近[9]。稀土元素作為一種有效的合金化元素,不僅可以提高合金的力學性能,還可以通過改變腐蝕層結(jié)構(gòu)及強化陰極相控制來影響腐蝕的電化學過程[10,11]。我國有豐富的稀土資源,占世界已探明稀土儲量的80%以上,稀土的研究開發(fā)對合理利用稀土資源十分重要[12,13]。近年來,作者課題組開發(fā)了一種新型釔釤鎂合金[14],研究了該合金的細晶強化機理[15]、熱處理工藝[16]以及選區(qū)激光熔化成形[17]。在此基礎上,為了明確該合金的腐蝕性能,尤其是稀土元素(Y和Sm)對腐蝕性能的影響,本文采用熔煉法制備了Mg-Y-Sm-Zn-Zr合金,通過浸泡腐蝕和電化學站測試,分析合金的第二相分布變化和腐蝕形貌,研究了Mg-Y-Sm-Zn-Zr合金的電化學腐蝕行為和浸泡腐蝕行為,以期揭示析出相對鎂合金腐蝕行為的影響。

    2 實 驗

    2.1 合金的熔煉及制備

    根據(jù)Mg-Y合金二元相圖可知,該二元合金在565 ℃時發(fā)生共晶反應:L→α(Mg)+γ(Mg24Y5)。稀土元素在鎂合金中極限固溶度較大,在共晶點溫度時的固溶度為12.47%,且隨著溫度的降低顯著減小,具有明顯的時效強化特性,可以有效提高合金的高溫性能,增加合金熔體的流動性,降低合金的微孔率,改善熱裂和疏松現(xiàn)象,提高耐腐蝕性能等。

    按照合金的名義成分(Mg-3.4Y-3.6Sm-2.6Zn-0.8Zr,質(zhì)量分數(shù),%)計算、稱取實驗原料:純鎂、純鋅、Mg-30%Y(質(zhì)量分數(shù),下同)中間合金、Mg-30%Sm中間合金、Mg-30%Zr中間合金。采用配有自動溫度控制儀的井式電阻加熱爐進行實驗合金的熔煉,在1% SF6+99% CO2(體積分數(shù))的混合氣體保護氛圍下進行熔煉和澆鑄。熔煉開始前先對熔煉原料進行打磨,去除表面氧化層和雜質(zhì),在澆鑄前對模具進行預熱,冷卻方式采用水冷。對熔煉合金取樣并進行X射線熒光光譜儀(XRF,Bruker S8 Tiger)測試,檢測熔煉合金的實際成分。使用掃描電子顯微鏡(SEM,Oxford)、X射線衍射儀表征合金的微觀組織和合金物相組成。

    2.2 浸泡實驗

    根據(jù)《金屬浸入腐蝕試驗標準》(ASTM-G31),制備尺寸為20 mm×20 mm×3 mm的浸泡試樣,用SiC砂紙打磨(至2000#砂紙)。在3.5% NaCl溶液、恒定溫度(25±1) ℃下進行浸泡實驗。浸泡實驗裝置示意圖如圖1所示。將樣品用直徑0.33 mm的魚線懸掛,以防止與裝置壁接觸。腐蝕溶液體積(mL)與樣品表面積(cm2)之比為30 mL·cm-2。通過安裝在樣品上的漏斗將氫氣收集到滴定管中。為了確保數(shù)據(jù)的準確,在每個測試條件下進行了3個平行實驗。將樣品在200 g·L-1Cr2O3、10 g·L-1AgNO3和10 g·L-1Ba(NO3)2組成的混合溶液中超聲清洗5 min去除腐蝕產(chǎn)物,然后在乙醇中清洗5 min去除腐蝕劑,干燥后在電子天平中稱重確認合金的質(zhì)量損失。使用ASTM-G31中描述的公式(1)計算平均腐蝕速率(PW):

    圖1 浸泡實驗裝置的結(jié)構(gòu)示意圖Fig.1 Structure schematic diagram of experimental immersion device

    PW=(K×W)÷(A×T×D)

    (1)

    式中:K為常數(shù),取K=8.76×104;T為暴露時間,以h為單位;A為面積,以cm2為單位;W為質(zhì)量損失,以g為單位;D為密度,單位為g·cm-3。

    (2)

    使用式(3)計算由析氫體積表征的平均腐蝕速率(PH)[18]:

    (3)

    使用總浸沒時間中放出氫氣的總體積計算PH,單位為mm·y-1。

    2.3 電化學測試

    電化學測試采用VersaSTAT 3F電化學工作站和標準三電極電池進行,合金樣品為工作電極,鉑電極為對電極,甘汞電極(SCE)為參比電極。將樣品嵌入環(huán)氧樹脂中,并外接導線,試樣暴露面積為1 cm2。測量開路電位時不少于30 min。掃描頻率范圍為0.01~100 000 Hz,掃描速率為10 mV·s-1。腐蝕介質(zhì)為3.5% NaCl溶液,溫度為(25±1) ℃,介質(zhì)溫度由恒溫箱控制。對所得電化學阻抗譜使用Zsimpwin軟件進行擬合,測試過程重復3次以確保實驗數(shù)據(jù)的準確性。

    2.4 開爾文探針力(SKPFM)測試

    使用原子力顯微鏡(AFM,Bruker,Dimension Icon)的掃描Kelvin探針力顯微鏡(SKPFM)對實驗樣品表面上相的相對電位差進行表征。以10 nm的分辨率在20 μm×20 μm的掃描范圍內(nèi)運行AFM,使用SCM-PIT-V2型導電探針(k=3 N·m-1)。對數(shù)據(jù)通過NanoScopeAnalysis 1.90軟件進行分析。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 實驗合金的成分和微觀組織

    圖2為實驗合金的XRF圖譜,可確認本研究制備的鎂合金為最初設計的合金成分,熔煉合金棒的各元素含量在相對合理的誤差范圍之內(nèi)。

    圖2 實驗合金的XRF圖譜Fig.2 XRF pattern of experimental Mg alloy

    圖3為實驗合金的SEM照片,合金主要由α-Mg固溶體(灰色基體)和不同形貌的第二相(亮區(qū)和淺灰色區(qū))組成,相分布均勻,尺寸約為30~45 μm。淺灰色相為條狀分布,尺寸約為15~20 μm,亮白色的網(wǎng)狀相尺寸約為20~25 μm,2種第二相都均勻分布在晶界處。通過ImagePro計算得出亮白色網(wǎng)狀相與淺灰色條狀相的比例為28.25%和26.43%。圖3c為合金的EDS元素分析結(jié)果,Y和Sm均在第二相中富集。圖4為實驗合金的XRD圖譜,表明合金第二相包括亮白色網(wǎng)狀的(Mg,Zn)3-(Y,Sm)相和淺灰色條狀的Mg12(Y,Sm)Zn相。

    圖3 實驗合金的SEM照片(a,b)和EDS元素分析結(jié)果(c)Fig.3 SEM images (a,b) and EDS elements analysis result (c) of the Mg-3.4Y-3.6Sm-2.6Zn-0.8Zr alloy

    圖4 實驗合金的XRD圖譜Fig.4 XRD pattern of the experimental Mg alloy

    3.2 實驗合金的浸泡腐蝕性能

    圖5為實驗合金在3.5% NaCl溶液中的腐蝕速率隨時間變化曲線。在失重表征的腐蝕速率(PW)曲線中,實驗合金在浸泡12 h內(nèi)腐蝕速率呈下降趨勢,在浸泡6~8 h時有小范圍的上升,在浸泡12 h時的腐蝕速率最低。在析氫表征的腐蝕速率(PH)曲線中,腐蝕過程中合金的氫氣析出速率穩(wěn)定,僅在浸泡12 h時出現(xiàn)了上升。

    圖5 實驗合金的腐蝕速率隨時間變化曲線Fig.5 Corrosion rate plots of experimental alloy

    由圖5可發(fā)現(xiàn),由失重表征的合金腐蝕速率大于析氫表征的腐蝕速率,這是由于在清洗合金的腐蝕產(chǎn)物的過程中,超聲振動會導致部分第二相顆粒脫落,導致實驗過程中測量的W值偏大,從而PW值相應偏大。

    圖6為浸泡腐蝕后實驗合金的表面SEM形貌。浸泡2 h后(圖6a),(Mg,Zn)3(Y,Sm)相的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)開始發(fā)生了腐蝕,中部的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)出現(xiàn)溶解,在α-Mg晶粒表面未發(fā)生明顯的腐蝕;合金浸泡6 h后(圖6b),表面出現(xiàn)了明顯的腐蝕坑洞,分布在晶界處,并由晶界向晶內(nèi)延伸,且腐蝕坑洞周圍的(Mg,Zn)3(Y,Sm)相發(fā)生斷裂,此時α-Mg晶粒表面出現(xiàn)細小的腐蝕坑。

    圖6 實驗合金腐蝕不同時間后的表面SEM形貌:(a) 2 h,(b) 6 h,(c) 12 hFig.6 Surface SEM morphologies of experimental alloy soaked in 3.5wt% NaCl solution for different time:(a) 2 h,(b) 6 h,(c) 12 h

    合金浸泡12 h后(圖6c),整個合金表面不再平整,析出的Mg12(Y,Sm)Zn相高度高于α-Mg基體,此時未觀察到(Mg,Zn)3(Y,Sm)相,可以判斷浸泡12 h后合金暴露的(Mg,Zn)3(Y,Sm)相已全部被腐蝕消耗,鎂基體開始發(fā)生腐蝕。實驗合金中組成相的腐蝕順序為(Mg,Zn)3(Y,Sm)相、α-Mg基體、Mg12(Y,Sm)Zn相。

    為了進一步驗證實驗合金組成相的腐蝕順序,進行了SKPFM測試,Mg-3.4Y-3.6Sm-2.6Zn-0.8Zr合金的顯微形貌及相電勢分布如圖7所示。圖7a為相高度形貌,其中魚尾狀區(qū)域中部可見明暗相間的皺褶分布,可確定魚尾區(qū)域為網(wǎng)狀的(Mg,Zn)3(Y,Sm)相,對圖7a中劃線位置進行線數(shù)據(jù)分析得到圖7b,從中可以看出(Mg,Zn)3(Y,Sm)相高于α-Mg基體。圖7c為合金的相電勢分布圖,圖7d為沿圖7a劃線的相電勢分布,可以明顯看出第二相(Mg,Zn)3(Y,Sm)的電勢低于α-Mg基體。(Mg,Zn)3(Y,Sm)相形貌高度高于鎂基體,但其電勢卻比鎂基體低,這使得在合金的兩相之間形成了局部的微電池,(Mg,Zn)3(Y,Sm)作陽極,對α-Mg陰極起到保護作用。合金中(Mg,Zn)3(Y,Sm)相在腐蝕過程中由于相高度高,更容易與腐蝕環(huán)境接觸,暴露面積更大,因此更加容易被腐蝕。

    圖7 合金SKPFM分析:相高度分布(a)及對圖7a的線分析(b);兩相電位分布(c)及沿圖7a劃線的線分析(d)Fig.7 SKPFM analysis for experimental alloy:phase height distribution (a) and line-profile analysis of fig.7a (b);potential distribution of two phases (c) and line-profile analysis for fig.7a (d)

    3.3 實驗合金的電化學性能

    圖8a為實驗合金在3.5%NaCl溶液中的極化曲線,對曲線進行Tafel擬合可知,實驗合金的腐蝕電位為-1.537 V,自腐蝕電流僅為7.032 μA,擬合參數(shù)在表1中列出。圖8b為實驗合金的電化學阻抗譜圖,阻抗譜圖包含一個高頻電容環(huán)和一個低頻電容環(huán),實部阻抗值達到5000 Ω,未出現(xiàn)感應回路。

    表1 極化曲線和電化學阻抗譜擬合參數(shù)

    圖8 實驗合金的極化曲線(a)及電化學阻抗譜(b);阻抗譜等效電路圖(c)Fig.8 Polarization curve (a) and electrochemical impedance spectrum (b) of experimental alloy;equivalent circuit diagram of impedance spectrum (c)

    在極化曲線中的陽極分支上出現(xiàn)了一個小范圍的鈍化區(qū),在輸入電壓發(fā)生變化時,電流密度變化不大,使得極化曲線的斜率迅速變大,這說明在合金表面可能存在膜層;隨著輸入電壓以及頻率的持續(xù)變化,合金表面的膜層破裂,腐蝕電流密度恢復響應,極化曲線的斜率恢復,此時導致膜層破裂的輸入電壓為擊穿電壓(Ebd)。高頻下的容抗弧的收縮與膜層的完整性有關(guān)[19],當實驗合金表面發(fā)生鈍化形成腐蝕產(chǎn)物膜層時,阻抗譜的阻抗值隨輸入頻率持續(xù)增大,容抗弧半徑增大;當高頻下腐蝕膜層發(fā)生破裂時,阻抗減小,高頻下的容抗弧半徑減小。

    阻抗譜圖中的2個環(huán)路符合并聯(lián)RQ復合元件頻響譜導納圖的特點,故選擇R(QR)(QR)型等效電路進行擬合,擬合前對數(shù)據(jù)進行Kramers-Kronig有效性驗證[20]。圖8c為等效電路圖,對應合金的腐蝕界面,圖中Rs為溶液電阻;Rf為表面膜電阻,主要由膜孔隙率和膜孔內(nèi)溶液的電導率決定;Qf和Qdl是與雙電層電容器有關(guān)的定相元件;Rt為界面反應的電荷轉(zhuǎn)移電阻。擬合結(jié)果列于表1中。

    表1的擬合參數(shù)中,Rf和Rt值達到了103數(shù)量級,腐蝕產(chǎn)物膜層有效增大了合金腐蝕的阻抗,降低了合金的腐蝕電流密度。Mg-3.4Y-3.6Sm-2.6Zn-0.8Zr合金在腐蝕性能的表征測試中表現(xiàn)出了良好的耐腐蝕性能,并且電化學極化曲線中鈍化區(qū)的存在以及大的阻抗值都表明,合金表面極有可能形成了腐蝕產(chǎn)物膜,基于此對合金的腐蝕產(chǎn)物膜層進行觀察分析。

    腐蝕后實驗合金試樣的截面形貌如圖9a和9b所示,可以明顯看到腐蝕面上均勻附著有腐蝕產(chǎn)物,截面上可以觀察到合金的第二相,并且有腐蝕的微裂紋存在,在截面上也可看到縫隙腐蝕;圖9b顯示有片狀的腐蝕產(chǎn)物附著。對腐蝕膜層和試樣截面進行EDS元素分析,分析結(jié)果如圖9c所示,O元素的分布情況和腐蝕產(chǎn)物的分布情況一致,O元素在腐蝕產(chǎn)物的濃度高于在合金試樣中;Y和Sm元素的分布規(guī)律同第二相分布一致。從圖9b中還發(fā)現(xiàn),有第二相橫跨腐蝕膜層和基體(圖中虛線部分),這對腐蝕膜層起到了釘扎作用。

    圖9 實驗合金腐蝕后截面SEM形貌(a,b)和EDS元素分析結(jié)果(c)Fig.9 Cross-sectional SEM morphologies (a,b) and EDS elements analysis result (c) of corroded experimental alloy

    確定合金表面形成了腐蝕膜層后,對腐蝕膜層的相組成進行了XRD測試標定。對腐蝕試樣的截面和暴露腐蝕面均進行了XRD測試,圖譜如圖10所示。

    圖10 實驗合金腐蝕后截面和表面XRD圖譜Fig.10 XRD patterns of cross section and etcheds surface of corroded experimental alloy

    腐蝕面的XRD圖譜中出現(xiàn)了Mg(OH)2相,截面則未觀察到。腐蝕面的主要成分為Mg(OH)2。實驗合金在腐蝕過程中形成的腐蝕產(chǎn)物膜層為半導體型化合物沉積膜層。該稀土鎂合金的耐腐蝕機制有:Y和Sm元素的添加可以增加氧化膜與金屬基體表面間的粘著力;有第二相橫跨了膜層和基體,在氧化膜層和合金之間起到釘扎作用,且稀土元素原子半徑較大,可以占據(jù)氧化物中的空穴并抑制金屬原子的擴散。

    4 結(jié) 論

    (1)鑄態(tài)Mg-3.4Y-3.6Sm-2.6Zn-0.8Zr合金的稀土析出相有2種,分別為(Mg,Zn)3(Y,Sm)相和Mg12(Y,Sm)Zn相。

    (2)合金在腐蝕過程中,(Mg,Zn)3(Y,Sm)相形貌高度高于鎂基體,但其電勢卻比鎂基體低,在腐蝕過程中作陽極,會最先發(fā)生腐蝕溶解,隨后鎂基體開始發(fā)生腐蝕,Mg12(Y,Sm)Zn相最后被腐蝕。

    (3)Mg-3.4Y-3.6Sm-2.6Zn-0.8Zr合金在腐蝕過程中合金表面形成了腐蝕膜層,有效增大了膜層電化學反應電阻和界面反應電阻,降低了合金的腐蝕速率。

    猜你喜歡
    極化曲線鎂合金電化學
    電化學中的防護墻——離子交換膜
    關(guān)于量子電化學
    路譜激勵對于燃料電池極化曲線特征參數(shù)影響研究
    汽車科技(2018年3期)2018-09-04 09:57:50
    電化學在廢水處理中的應用
    Na摻雜Li3V2(PO4)3/C的合成及電化學性能
    先進鎂合金技術(shù)與應用高峰論壇在滬召開
    物理化學中極化曲線的測定實驗改革
    電化學實驗教學中極化曲線的測量與應用
    AZ91D鎂合金磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜的制備與表征
    鎂合金的化學表面處理探討
    国产av一区在线观看免费| 日韩一区二区视频免费看| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产精品女同一区二区软件 | 亚洲av中文av极速乱 | 成人午夜高清在线视频| 深爱激情五月婷婷| 在线观看美女被高潮喷水网站| 色综合站精品国产| 日韩精品有码人妻一区| 国产三级中文精品| 亚洲电影在线观看av| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 午夜精品一区二区三区免费看| 人妻少妇偷人精品九色| 日韩欧美免费精品| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产av在哪里看| 亚洲电影在线观看av| 欧美激情久久久久久爽电影| 美女被艹到高潮喷水动态| 久久精品国产鲁丝片午夜精品 | av福利片在线观看| 特级一级黄色大片| 在线观看66精品国产| ponron亚洲| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 久久精品综合一区二区三区| 国产高清视频在线观看网站| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产亚洲精品av在线| 最后的刺客免费高清国语| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 少妇人妻一区二区三区视频| 午夜福利在线在线| 欧美日韩黄片免| 91久久精品电影网| 黄色日韩在线| 色综合婷婷激情| 亚洲,欧美,日韩| 国产伦在线观看视频一区| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产免费男女视频| 亚洲最大成人中文| 91在线观看av| 99热精品在线国产| 美女被艹到高潮喷水动态| 欧美最黄视频在线播放免费| 精品久久久久久久久久久久久| 亚洲av不卡在线观看| 老司机福利观看| 亚洲欧美精品综合久久99| 免费看日本二区| 中文字幕久久专区| 日本熟妇午夜| 日本黄大片高清| 男人舔奶头视频| 国产男靠女视频免费网站| 午夜福利高清视频| 亚洲成人精品中文字幕电影| 精品人妻1区二区| 日本与韩国留学比较| 国产三级中文精品| 国产高潮美女av| 我的老师免费观看完整版| .国产精品久久| 亚洲专区国产一区二区| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲在线观看片| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 日韩欧美在线乱码| 黄色一级大片看看| 99国产极品粉嫩在线观看| 日韩欧美一区二区三区在线观看| АⅤ资源中文在线天堂| 国产黄色小视频在线观看| 欧美成人一区二区免费高清观看| 国产91精品成人一区二区三区| 一本精品99久久精品77| 久久草成人影院| 国产色爽女视频免费观看| 搡老熟女国产l中国老女人| 在线天堂最新版资源| 村上凉子中文字幕在线| 一级a爱片免费观看的视频| 日韩欧美三级三区| 深爱激情五月婷婷| 午夜免费激情av| 日本黄色片子视频| 国产精品一区二区免费欧美| 91狼人影院| 麻豆久久精品国产亚洲av| 久久国产乱子免费精品| 99热网站在线观看| 国产精品日韩av在线免费观看| а√天堂www在线а√下载| 午夜爱爱视频在线播放| 高清在线国产一区| 欧美人与善性xxx| 国产精品久久久久久久电影| 日日啪夜夜撸| 国产一区二区在线观看日韩| 色哟哟·www| a级毛片免费高清观看在线播放| av视频在线观看入口| 亚洲五月天丁香| 99国产精品一区二区蜜桃av| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲欧美激情综合另类| 韩国av在线不卡| 成人二区视频| 国产综合懂色| av黄色大香蕉| 乱码一卡2卡4卡精品| 精品久久久久久久久久免费视频| 又爽又黄a免费视频| 美女被艹到高潮喷水动态| 久久久久精品国产欧美久久久| 日韩欧美在线二视频| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 午夜精品一区二区三区免费看| 欧美一级a爱片免费观看看| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 免费在线观看日本一区| 亚洲,欧美,日韩| 婷婷精品国产亚洲av| 免费av不卡在线播放| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 十八禁网站免费在线| 国产精品三级大全| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产麻豆成人av免费视频| 色尼玛亚洲综合影院| 在线国产一区二区在线| 免费在线观看影片大全网站| 国产高清激情床上av| 天堂√8在线中文| 亚洲国产精品成人综合色| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| aaaaa片日本免费| 一本精品99久久精品77| 色5月婷婷丁香| 悠悠久久av| 成人国产麻豆网| 九九热线精品视视频播放| 日韩av在线大香蕉| 久久99热6这里只有精品| 精品久久久噜噜| 搞女人的毛片| 999久久久精品免费观看国产| 最新中文字幕久久久久| 国产黄a三级三级三级人| 69av精品久久久久久| 成人性生交大片免费视频hd| 国产色婷婷99| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 亚洲美女视频黄频| 99久久无色码亚洲精品果冻| 极品教师在线视频| 亚洲成av人片在线播放无| 三级国产精品欧美在线观看| av国产免费在线观看| 亚洲最大成人av| 午夜免费激情av| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲图色成人| 成人精品一区二区免费| 欧美激情久久久久久爽电影| 三级国产精品欧美在线观看| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲自偷自拍三级| 国产成人影院久久av| 免费黄网站久久成人精品| 麻豆一二三区av精品| 麻豆成人av在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲最大成人手机在线| 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲男人的天堂狠狠| 中文字幕久久专区| 99精品在免费线老司机午夜| 伦理电影大哥的女人| 日韩欧美 国产精品| 免费观看在线日韩| 日韩人妻高清精品专区| 美女大奶头视频| 精品乱码久久久久久99久播| 欧美成人性av电影在线观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 久久精品人妻少妇| 欧美日韩精品成人综合77777| 哪里可以看免费的av片| 可以在线观看的亚洲视频| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 丰满人妻一区二区三区视频av| 一夜夜www| 免费在线观看成人毛片| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 在线观看66精品国产| 日韩精品有码人妻一区| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 人妻少妇偷人精品九色| 成人欧美大片| 久久精品人妻少妇| 日韩欧美免费精品| 国产精品久久电影中文字幕| 欧美日韩综合久久久久久 | 亚洲va在线va天堂va国产| 国产精品一区www在线观看 | 国内精品美女久久久久久| 3wmmmm亚洲av在线观看| 超碰av人人做人人爽久久| 免费看av在线观看网站| 亚洲无线观看免费| 国产男靠女视频免费网站| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 午夜精品久久久久久毛片777| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产精品亚洲一级av第二区| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产中年淑女户外野战色| 联通29元200g的流量卡| 在线观看av片永久免费下载| 国产精品一区二区三区四区久久| 欧美成人性av电影在线观看| 最新在线观看一区二区三区| netflix在线观看网站| 国产爱豆传媒在线观看| 国产成年人精品一区二区| videossex国产| 中文在线观看免费www的网站| 日本黄色视频三级网站网址| 精品一区二区免费观看| 丝袜美腿在线中文| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产成人一区二区在线| av天堂在线播放| 国产精品女同一区二区软件 | 成人av一区二区三区在线看| 国产精品av视频在线免费观看| 最近中文字幕高清免费大全6 | 伊人久久精品亚洲午夜| 日日啪夜夜撸| 91久久精品国产一区二区三区| 国内精品宾馆在线| 中文字幕久久专区| 国产爱豆传媒在线观看| 变态另类丝袜制服| 国产真实乱freesex| 99精品在免费线老司机午夜| 免费观看在线日韩| 精品久久国产蜜桃| 美女 人体艺术 gogo| 99热6这里只有精品| 91狼人影院| 精品人妻1区二区| 欧美性猛交黑人性爽| 在线看三级毛片| 日韩大尺度精品在线看网址| 永久网站在线| 99在线人妻在线中文字幕| 久久亚洲真实| 最近最新中文字幕大全电影3| 永久网站在线| 在线免费观看的www视频| 99久久无色码亚洲精品果冻| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产精品99久久久久久久久| 久久欧美精品欧美久久欧美| 哪里可以看免费的av片| www.www免费av| av在线老鸭窝| 三级国产精品欧美在线观看| 国产一区二区在线av高清观看| videossex国产| 日本一本二区三区精品| 亚洲av二区三区四区| 免费av毛片视频| 亚洲精品久久国产高清桃花| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 色5月婷婷丁香| 婷婷六月久久综合丁香| 免费看美女性在线毛片视频| 男插女下体视频免费在线播放| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 99久久九九国产精品国产免费| 国产高清激情床上av| 高清毛片免费观看视频网站| 午夜精品一区二区三区免费看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| av在线天堂中文字幕| 亚洲国产色片| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 亚洲经典国产精华液单| 久久人人精品亚洲av| 亚洲18禁久久av| 成人av在线播放网站| 久久久久免费精品人妻一区二区| 日韩中字成人| 日本 欧美在线| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲av中文av极速乱 | 丰满的人妻完整版| 美女黄网站色视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 身体一侧抽搐| 乱人视频在线观看| 女人被狂操c到高潮| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产探花极品一区二区| 久久国产乱子免费精品| 最近中文字幕高清免费大全6 | 又黄又爽又免费观看的视频| 最新中文字幕久久久久| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产探花在线观看一区二区| 老熟妇仑乱视频hdxx| 嫩草影院精品99| 久久久久性生活片| 日本熟妇午夜| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲av一区综合| 男人狂女人下面高潮的视频| 伦精品一区二区三区| 亚洲乱码一区二区免费版| www日本黄色视频网| 欧美日韩乱码在线| 欧美3d第一页| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 婷婷精品国产亚洲av在线| 九九热线精品视视频播放| 亚洲成人久久爱视频| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 亚洲中文字幕日韩| 我的女老师完整版在线观看| 国产精品久久久久久av不卡| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 看十八女毛片水多多多| 久久精品影院6| 乱系列少妇在线播放| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产精品一区二区性色av| 久久精品影院6| 午夜精品久久久久久毛片777| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产视频一区二区在线看| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 桃红色精品国产亚洲av| 国产av麻豆久久久久久久| 97碰自拍视频| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产色爽女视频免费观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 日本熟妇午夜| 婷婷六月久久综合丁香| 成人无遮挡网站| 免费黄网站久久成人精品| 网址你懂的国产日韩在线| 热99在线观看视频| 97热精品久久久久久| 九九爱精品视频在线观看| 黄色配什么色好看| 国产精品av视频在线免费观看| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲中文日韩欧美视频| av.在线天堂| 天堂动漫精品| 午夜精品久久久久久毛片777| 看片在线看免费视频| 精品人妻1区二区| 久久6这里有精品| 成人亚洲精品av一区二区| 国产成人一区二区在线| 色噜噜av男人的天堂激情| 99久久无色码亚洲精品果冻| 亚洲天堂国产精品一区在线| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 一级毛片久久久久久久久女| 干丝袜人妻中文字幕| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 99热网站在线观看| 午夜精品在线福利| 亚洲无线观看免费| 免费电影在线观看免费观看| 亚洲欧美激情综合另类| 黄色一级大片看看| 香蕉av资源在线| 午夜精品在线福利| 色综合婷婷激情| 久久久成人免费电影| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 内射极品少妇av片p| 天堂动漫精品| 成人亚洲精品av一区二区| 22中文网久久字幕| 欧美成人一区二区免费高清观看| 91在线观看av| 波多野结衣高清作品| 国产v大片淫在线免费观看| 免费在线观看影片大全网站| 丝袜美腿在线中文| 国产亚洲精品av在线| 国产精品,欧美在线| 免费在线观看成人毛片| 免费观看在线日韩| 亚洲黑人精品在线| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 直男gayav资源| 婷婷精品国产亚洲av在线| 日本一二三区视频观看| 亚洲在线观看片| 午夜免费成人在线视频| 久久久久九九精品影院| 特级一级黄色大片| 亚洲av免费在线观看| 九九爱精品视频在线观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲va在线va天堂va国产| 亚洲色图av天堂| 两个人视频免费观看高清| 免费av观看视频| 久久久久久大精品| 亚洲天堂国产精品一区在线| av国产免费在线观看| 少妇人妻精品综合一区二区 | 精品人妻偷拍中文字幕| 深爱激情五月婷婷| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 少妇的逼好多水| 久久精品国产亚洲av天美| 此物有八面人人有两片| 久久九九热精品免费| 白带黄色成豆腐渣| 久久久精品欧美日韩精品| 国产高清三级在线| 黄片wwwwww| 国产中年淑女户外野战色| 国产免费一级a男人的天堂| 午夜福利在线观看吧| 日韩国内少妇激情av| 久久久久久国产a免费观看| 色尼玛亚洲综合影院| 999久久久精品免费观看国产| 久久久久久久午夜电影| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 欧美区成人在线视频| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产高清激情床上av| 国产男人的电影天堂91| 免费黄网站久久成人精品| 深夜a级毛片| 国产亚洲av嫩草精品影院| 日韩在线高清观看一区二区三区 | 在线免费观看的www视频| 亚洲欧美激情综合另类| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 色视频www国产| 精品不卡国产一区二区三区| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 精品日产1卡2卡| 久久久久久九九精品二区国产| 99国产精品一区二区蜜桃av| 午夜精品一区二区三区免费看| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 最后的刺客免费高清国语| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 日本色播在线视频| 亚洲成人久久爱视频| 麻豆成人av在线观看| 国产高清有码在线观看视频| 内射极品少妇av片p| 中文字幕熟女人妻在线| 欧美最黄视频在线播放免费| 丰满人妻一区二区三区视频av| 久久久国产成人精品二区| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 色5月婷婷丁香| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 成人美女网站在线观看视频| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 国产一区二区在线av高清观看| 国产亚洲欧美98| 国产精品久久久久久久电影| 欧美成人性av电影在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 久久久久久久久久黄片| av黄色大香蕉| 精品久久久久久久久亚洲 | 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| videossex国产| 看十八女毛片水多多多| 极品教师在线免费播放| 成人综合一区亚洲| 十八禁网站免费在线| 亚洲av成人精品一区久久| 波多野结衣高清作品| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲最大成人av| 特级一级黄色大片| 国产精品女同一区二区软件 | 男女之事视频高清在线观看| 不卡视频在线观看欧美| 中文字幕熟女人妻在线| 91狼人影院| 日本爱情动作片www.在线观看 | 在线免费观看不下载黄p国产 | 国产淫片久久久久久久久| 日本黄大片高清| 国内精品宾馆在线| 身体一侧抽搐| 国产美女午夜福利| 免费看a级黄色片| 91麻豆av在线| 他把我摸到了高潮在线观看| 如何舔出高潮| 久久亚洲精品不卡| 久久精品国产亚洲av天美| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 国产久久久一区二区三区| 精品一区二区免费观看| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 亚洲av美国av| 国产精品电影一区二区三区| 国产亚洲91精品色在线| 九色国产91popny在线| 我的女老师完整版在线观看| 国产精品一区二区免费欧美| 97超视频在线观看视频| 午夜久久久久精精品| 亚洲18禁久久av| av专区在线播放| 国产成年人精品一区二区| 亚洲在线自拍视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产精品人妻久久久久久| a级毛片免费高清观看在线播放| 真人做人爱边吃奶动态| 淫秽高清视频在线观看| 亚洲国产精品合色在线| 性插视频无遮挡在线免费观看| 中文亚洲av片在线观看爽| 99riav亚洲国产免费| 两个人的视频大全免费| 无人区码免费观看不卡| 人人妻人人澡欧美一区二区| 久久精品国产亚洲网站| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲av电影不卡..在线观看| 精品一区二区免费观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产免费av片在线观看野外av| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 国产成年人精品一区二区| 麻豆一二三区av精品| 久久精品综合一区二区三区| 午夜视频国产福利| 久久久久久久午夜电影| 联通29元200g的流量卡| АⅤ资源中文在线天堂| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产成年人精品一区二区| av在线老鸭窝| 我的女老师完整版在线观看| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 精品一区二区免费观看| 亚洲天堂国产精品一区在线| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 内地一区二区视频在线| 日韩欧美精品v在线| 亚洲男人的天堂狠狠| 在线免费观看的www视频| 午夜精品一区二区三区免费看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 欧美最黄视频在线播放免费| 国产精品日韩av在线免费观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 亚洲最大成人av| 伦精品一区二区三区| 夜夜爽天天搞| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产成人aa在线观看| 色哟哟·www| 欧美日韩国产亚洲二区| 久久6这里有精品| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 乱系列少妇在线播放| 欧美日本亚洲视频在线播放| 午夜福利成人在线免费观看| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 免费看美女性在线毛片视频| 欧美不卡视频在线免费观看| 春色校园在线视频观看| 久久精品人妻少妇| 亚洲一区高清亚洲精品| 黄色女人牲交| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲无线在线观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲精华国产精华精| 国内精品美女久久久久久| 一级黄片播放器| 国产一区二区在线观看日韩| 中文在线观看免费www的网站| 国产av不卡久久| 成人永久免费在线观看视频|