郭增伍 練 斌 秦立高 楊 陽(yáng) 柴圓圓
(1.中海石油(中國(guó))有限公司天津分公司,天津 300459;2.中海油能源發(fā)展股份有限公司工程技術(shù)分公司,天津 300452;3.中海油(天津)管道工程技術(shù)有限公司,天津 300452;4.海油來(lái)博(天津)科技股份有限公司,天津 300450)
腐蝕現(xiàn)象在海洋環(huán)境中十分常見(jiàn),根據(jù)誘因和機(jī)理的不同,腐蝕可以分為電偶腐蝕、縫隙腐蝕、晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕和垢下腐蝕等[1-4]。鑒于油管腐蝕頻繁發(fā)生,尋找腐蝕的原因,有針對(duì)性地提出改進(jìn)措施,可以降低腐蝕發(fā)生的概率,提高生產(chǎn)過(guò)程的安全系數(shù)、減少安全隱患,同時(shí)節(jié)約經(jīng)濟(jì)成本。針對(duì)某油田腐蝕嚴(yán)重的中心管開(kāi)展研究,該管柱于2019 年3 月下入井,2023 年5 月進(jìn)行打撈作業(yè)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)其中心管?chē)?yán)重腐蝕穿孔。
清洗去除腐蝕油管表面的污垢后,隨機(jī)抽取1 根油管進(jìn)行切割,觀察油管內(nèi)、外壁宏觀形貌及腐蝕特征,如圖1 所示。
圖1 油管內(nèi)、外壁宏觀形貌
由圖1 可看出:油管外壁表面存在麻點(diǎn)狀小腐蝕坑連成片,此處腐蝕屬于外腐蝕;外壁一側(cè)存在長(zhǎng)條狀孔腐蝕凹坑,且平行軸線方向,接箍附近可見(jiàn)片狀點(diǎn)蝕坑。內(nèi)壁一側(cè)布滿長(zhǎng)條狀腐蝕凹坑,坑長(zhǎng)且深,部分管段已穿孔??字?chē)砻婀饣纱伺卸ù颂幋┛子蓛?nèi)腐蝕造成[5],屬于典型沖刷腐蝕形貌特點(diǎn),且存在單側(cè)趨勢(shì)。剖開(kāi)油管后可觀察到內(nèi)壁下層位置充滿泥沙。
按照API SPEC 5CT 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)N80 油管的技術(shù)要求,判斷材質(zhì)合格性。利用光譜儀對(duì)油管試樣進(jìn)行微區(qū)化學(xué)成分分析,檢驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1,可見(jiàn)油管化學(xué)成分均滿足API SPEC 5CT 標(biāo)準(zhǔn)要求。
表1 油管化學(xué)成分分析結(jié)果 單位:%
根據(jù)生產(chǎn)井水質(zhì)檢測(cè)報(bào)告,按照《油田水結(jié)垢趨勢(shì)預(yù)測(cè)》(SY/T 0600—2016)標(biāo)準(zhǔn)預(yù)測(cè)水質(zhì)結(jié)垢情況,結(jié)果顯示此生產(chǎn)井中不存在CaCO3、BaSO4、CaSO4、FeCO3等的結(jié)垢趨勢(shì)。
提取失效油管內(nèi)壁腐蝕產(chǎn)物,并采用去離子水溶解浸泡管內(nèi)腐蝕孔周?chē)母街铮〗菀后w進(jìn)行定性的細(xì)菌測(cè)試,溫度60 ℃,7 d 后讀數(shù),實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示不存在硫酸鹽還原菌(Sulfate Reducing Bacteria,SRB)、鐵細(xì)菌(Iron Bacteria,F(xiàn)B)和腐生菌(Saprophytic Bacteria,TGB)。
從管內(nèi)充滿泥沙等產(chǎn)物的油管內(nèi)壁提取產(chǎn)物,由內(nèi)壁表層向深層取樣,用石油醚、酒精等處理后進(jìn)行微區(qū)化學(xué)分析及X 射線衍射(X-Ray Diffraction,XRD)能譜分析,結(jié)果如表2 和圖2 所示。由表2 可知,內(nèi)表層的主要化學(xué)元素為Fe、C、O,含有微量的Si、Ca、Mg 等,深層微區(qū)的主要化學(xué)元素為Si、O,含有微量的C。結(jié)合XRD 掃描結(jié)果,內(nèi)表層腐蝕產(chǎn)物主要為FeCO3、Fe3O4、CaCO3及鈣鎂鹽等,深層主要為SiO2,推測(cè)內(nèi)表層主要為CO2腐蝕產(chǎn)物[6]。
表2 試樣微區(qū)能譜分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))單位:%
圖2 XRD 掃描結(jié)果
以現(xiàn)場(chǎng)工況為依據(jù),模擬油管的液相環(huán)境,進(jìn)行室內(nèi)模擬試驗(yàn)。掛片選用的是現(xiàn)場(chǎng)管材N80 材質(zhì)現(xiàn)成掛片,測(cè)定油管腐蝕速率。試驗(yàn)條件:溫度90 ℃、壓強(qiáng)13 MPa,氣相環(huán)境為N2+1.61% CO2+34.63 mg·m-3H2S,液相環(huán)境為配水和油管內(nèi)垢樣,實(shí)驗(yàn)時(shí)間7 d。
試驗(yàn)前,用砂紙逐級(jí)打磨以消除機(jī)加工的刀痕,再將試樣清洗、除油、冷風(fēng)吹干后測(cè)量尺寸并稱重。然后,將試樣相互絕緣安裝在特制的試驗(yàn)架上,放入高壓釜內(nèi)的腐蝕介質(zhì)中進(jìn)行試驗(yàn)。根據(jù)NACESP0775—2023 中對(duì)碳鋼材質(zhì)生產(chǎn)設(shè)備及管道內(nèi)腐蝕程度的劃分標(biāo)準(zhǔn)判斷腐蝕程度,如表3 所示。
表3 腐蝕程度分級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 單位:mm·a-1
掛片宏觀形貌顯示,掛片表面均未出現(xiàn)點(diǎn)蝕坑,整體表現(xiàn)為均勻腐蝕。泥沙下掛片腐蝕速率為0.297 1 mm·a-1,比液相腐蝕速率為0.201 5 mm·a-1大,以均勻腐蝕速率來(lái)判定掛片腐蝕等級(jí),液相和泥沙下的掛片腐蝕速率均屬于嚴(yán)重腐蝕。
綜合以上結(jié)果可知,在該生產(chǎn)井的現(xiàn)場(chǎng)工況存在油砂的情況下,液相環(huán)境整體腐蝕性很強(qiáng)。在泥沙下的掛片隨著液體的沖刷,腐蝕速率更大,說(shuō)明泥沙的沖刷促進(jìn)了腐蝕的發(fā)生。
第一,材質(zhì)方面。該生產(chǎn)井油管的化學(xué)成分符合API SPEC 5CT 標(biāo)準(zhǔn)要求,金相組織未見(jiàn)明顯異常,因此排除材質(zhì)方面的原因。
第二,環(huán)境方面。自身水質(zhì)不存在CaCO3、BaSO4、CaSO4、FeCO3結(jié)垢趨勢(shì),且未發(fā)現(xiàn)存在細(xì)菌的情況,排除細(xì)菌腐蝕方面的原因。
第三,工況及位置方面。根據(jù)該生產(chǎn)井的實(shí)際工況,在純液相環(huán)境下,按照日產(chǎn)液270 m3計(jì)算,2-7/8″EU N80 倒角油管中流速達(dá)到0.75 m·s-1,小于臨界沖蝕速率3.885 m·s-1,可以看出僅有純液相的環(huán)境下不存在沖刷的情況。但是,結(jié)合腐蝕產(chǎn)物分析結(jié)果,管內(nèi)提取物主要成分為SiO2、CaCO3、Ca2SiO4、Mg3(SO4)2(OH)2、FeCO3、Fe3O4。因中心管位于防砂層,推測(cè)其中SiO2、硅酸鹽及堿式硫酸鎂均來(lái)自地層中返砂。當(dāng)管內(nèi)液體攜帶泥沙動(dòng)態(tài)流動(dòng)時(shí),泥沙不斷沖刷管壁,盡管流速不快,但沙礫的不斷沖刷會(huì)破壞油管表面的致密保護(hù)膜,致使管內(nèi)壁出現(xiàn)長(zhǎng)條溝槽狀凹坑。
第四,腐蝕類(lèi)型方面。油管中均存在明顯的長(zhǎng)條溝槽狀沖刷的情況,除了有泥沙等成分外,腐蝕產(chǎn)物分析還檢測(cè)到FeCO3、Fe3O4,因不存在FeCO3結(jié)垢趨勢(shì),F(xiàn)eCO3為腐蝕產(chǎn)物,推測(cè)發(fā)生CO2腐蝕所產(chǎn)生。Fe3O4的生成存在2 種可能性:一是油管長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中,表面附著的Fe2+被空氣中的氧氣氧化成Fe3+,形成Fe3O4附著于管壁;二是FeCO3在一定溫度和壓力下分解形成,形成過(guò)程為
失效中心管段位于防砂段,管內(nèi)泥沙較多,油管中泥沙堆積幾乎充滿整根油管,采出液攜帶泥沙動(dòng)態(tài)流動(dòng),不斷沖刷管壁,造成管柱壁厚持續(xù)減薄,破壞了管柱表面產(chǎn)物膜,導(dǎo)致基體裸露于表面。在管柱中存在酸性氣體CO2的情況下,基體發(fā)生CO2腐蝕,使得管壁減薄加重,最終穿孔失效[7]。
該生產(chǎn)井出砂較嚴(yán)重,地層中采出液含砂導(dǎo)致油管內(nèi)壁沖蝕,底部沖刷嚴(yán)重,同時(shí)與CO2腐蝕協(xié)同作用,壁厚減薄嚴(yán)重,最終因管柱穿孔而失效。
針對(duì)管柱穿孔,提出以下建議。第一,改進(jìn)防砂技術(shù)以提升防砂效果,控制采出液中含砂量。第二,僅根據(jù)該管柱研究結(jié)果,考慮CO2、沖刷的影響,建議在易發(fā)生沖刷腐蝕管段(2 344~2 348 m)選用耐蝕性能好的管材,提升油管抗沖刷的性能。第三,重點(diǎn)關(guān)注及跟蹤采出液中CO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)的檢測(cè),若CO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)明顯增加,可采用使用化學(xué)藥劑的方式控制采出液中腐蝕性氣體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。