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    具有雙螺旋結(jié)構(gòu)的超彈性柔性導(dǎo)體研究*

    2024-03-23 07:30:36賀銘凈陳上碧
    傳感器與微系統(tǒng) 2024年3期
    關(guān)鍵詞:玻璃棒雙螺旋導(dǎo)體

    盛 斌,徐 達(dá),賀銘凈,文 斌,陳上碧

    (1.上海理工大學(xué)光電信息與計算機(jī)工程學(xué)院,上海 200093;2.上海市現(xiàn)代光學(xué)系統(tǒng)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 200093;3.上海航天控制技術(shù)研究所,上海 201109)

    0 引 言

    近年來,柔性電子器件因其在電子皮膚[1]、應(yīng)變傳感器[2~4]和超級電容器[5]中的廣泛應(yīng)用而引起了廣泛的關(guān)注。作為柔性電子器件的基本元件,可拉伸柔性導(dǎo)體具有高導(dǎo)電性、高拉伸性和高穩(wěn)定性??衫烊嵝詫?dǎo)體因?yàn)槠淙嵝缘奶攸c(diǎn)可以被安裝到不同的模型表面,并且可拉伸柔性導(dǎo)體作為柔性電子器件的基本組成部分,需要在各種電子元件之間提供高導(dǎo)電性,并在擠壓變形、環(huán)境濕度等因素下保持穩(wěn)定。因此人們采用各種制造方法設(shè)計可拉伸電子導(dǎo)體,如在彈性體中添加導(dǎo)電材料(包括碳材料[6,7]、金屬納米線[8]、和液態(tài)金屬[9])或在彈性纖維表面涂覆導(dǎo)電材料[10]。Xiong Y 等人[11]提出了一種在中空熱塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethane,TPU)纖維中注入液態(tài)金屬(liquid metal,LM)的可變形導(dǎo)電纖維(deformable conductive fiber,DCF),并通過電熱法將DCF 塑造成二維或三維形狀。在此基礎(chǔ)上,通過不同的幾何設(shè)計可以在不同變形下獲得具有恒定電導(dǎo)率,如將導(dǎo)體形狀設(shè)計成波形或螺旋結(jié)構(gòu)。Yang Z 等人[12]制備了一種由彈性聚氨酯(polyurethane,PU)纖維和導(dǎo)電銅(Cu)纖維組成的可拉伸、導(dǎo)電、可水洗、可焊接的3D螺旋纖維。由此可見,在彈性體表面或內(nèi)部加入導(dǎo)電材料,并設(shè)計成不同的集合結(jié)構(gòu)已經(jīng)成為制備柔性導(dǎo)體的主要手段。

    本文采用TPU線與Cu 線結(jié)合制備了具有高導(dǎo)電性、高穩(wěn)定性和高可拉伸性的柔性導(dǎo)體。通過纏繞和熱塑等的方法,實(shí)現(xiàn)了雙螺旋結(jié)構(gòu),進(jìn)一步提高了纖維的拉伸能力。通過改變彈性體螺旋直徑,可以控制雙螺旋柔性導(dǎo)體(double-helix flexible conductor,DHFC)的最大應(yīng)變。此外,導(dǎo)體外部的水性聚氨酯(waterborne polyurethane,WPU)涂層作為保護(hù)層,保證了柔性導(dǎo)體的疏水性,為未來柔性導(dǎo)體的制造提供可能。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 材 料

    TPU線(直徑:1 mm)購自義烏雨瑞珠寶有限公司。Cu絲(直徑:100 μm,電導(dǎo)率:5.71 ×107S/m)購自東莞市祥盛金屬材料有限公司。WPU購自廣東省吉田化學(xué)有限公司。玻璃棒(廣州諾玖順生物科技有限公司),將柔性導(dǎo)體纏繞在玻璃棒上形成螺旋結(jié)構(gòu)。

    1.2 DHFC的制備

    DHFC的制備過程如圖1 所示,主要分為4個步驟:首先,將Cu絲均勻的纏繞在TPU線上,繞線密度約為10圈/cm;其次,將WPU 浸涂到TPU 線與Cu 絲復(fù)合的導(dǎo)體上,并在真空烘干箱內(nèi)以60 ℃的條件加熱1 h 烘干,使復(fù)合導(dǎo)體表面形成光滑的保護(hù)層;然后,將固化好的復(fù)合導(dǎo)體在4 種不同直徑(4,6,8,10 mm)的玻璃棒上纏繞5圈,兩端用高溫膠帶固定,并在真空烘干箱中以140 ℃的條件加熱50 min,使其加熱塑形;最后,在室溫下冷卻2 h 后,將柔性導(dǎo)體從玻璃棒上移除,這樣可以使DHFC在沒有任何物理支撐的情況下保持三維螺旋結(jié)構(gòu)。

    圖1 DHFC制備流程

    圖2 為DHFC 在光學(xué)顯微鏡下的圖片,從圖2(a)和圖2(b)中可以觀察到Cu絲已經(jīng)以螺旋形式均勻的貼合到TPU線上。其中,Cu螺旋的直徑為1 mm,與TPU線的直徑相同。DHFC的雙螺旋結(jié)構(gòu)如圖2(c)所示,可以觀察到,在雙螺旋結(jié)構(gòu)下,Cu 絲依然可以均勻貼合在TPU 線上,DHFC的螺旋直徑為4 mm。

    圖2 DHFC的光學(xué)圖像

    1.3 測量及表征

    使用電子顯微鏡(GP-331V,昆山高品精密儀器有限公司)獲取DHFC表面層拉伸過程中的結(jié)構(gòu)圖像。用高精度電壓力機(jī)(ZQ-990B)控制測試過程中的應(yīng)變量,采用臺式數(shù)字萬用表(DMM6500,美國泰克公司)來測量拉伸過程中DHFC電學(xué)性能的變化,并能夠?qū)?shù)據(jù)傳遞到計算機(jī)上。使用真空干燥箱(DZF-1B,光明醫(yī)療器械有限公司)加熱固化WPU和DHFC。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 TPU熱處理時間和溫度對螺旋拉伸性能的影響

    PU的分子形態(tài)受溫度影響,當(dāng)溫度升高到一定程度時,分子間的氫鍵會發(fā)生斷裂,降溫后又會重新組合形成新的氫鍵,即存在氫鍵的解離平衡。將直徑為1 mm 的TPU線纏繞在同一直徑的玻璃棒上(玻璃棒直徑D =6 mm),加熱溫度控制在40~180 ℃之間,就會得到不同直徑的TPU螺旋。當(dāng)溫度達(dá)到200 ℃時,由于溫度過高TPU 纖維融化成液態(tài),冷卻后凝結(jié)成塊。圖3 顯示了螺旋直徑隨著溫度的升高而減小,這是由于氫鍵的解離程度會隨溫度升高而升高,溫度低于140 ℃,氫鍵解離不完全,纖維未被徹底塑型,冷卻后從玻璃棒上取下時會出現(xiàn)螺旋結(jié)構(gòu)散開的現(xiàn)象,導(dǎo)致螺旋直徑大于玻璃棒直徑;當(dāng)溫度大于等于140 ℃時,螺旋直徑與玻璃棒直徑保持一致,表示在140 ℃下PU分子中的氫鍵已達(dá)到解離平衡狀態(tài),冷卻后重新生成的氫鍵可使PU形狀維持在解離時的狀態(tài)。

    圖3 不同加熱溫度下制備的TPU螺旋直徑變化

    2.2 Cu絲屈服點(diǎn)測試

    作為DHFC中唯一的導(dǎo)電材料,Cu絲在拉伸過程中會發(fā)生形變或斷裂從而影響導(dǎo)體的電阻值。為了更好地分析DHFC的拉伸-電阻行為,對Cu絲的拉伸-電阻變化行為做了更細(xì)致的研究,同時測定了長度為2 cm 的直Cu 絲的應(yīng)力應(yīng)變曲線和電阻變化曲線。測試結(jié)果如圖4 所示,通過觀察Cu絲的應(yīng)力應(yīng)變曲線可以發(fā)現(xiàn),Cu 絲在隨著外力增大時,經(jīng)歷了彈性變形、塑性形變和斷裂過程,在應(yīng)變?yōu)?%~1.9%的范圍內(nèi),應(yīng)力隨著應(yīng)變增加呈線性增長,這一范圍稱為金屬材料的彈性變形區(qū),在此區(qū)間Cu 絲拉伸釋放后可恢復(fù)原狀,電阻可回到初始值,圖中A 點(diǎn)為屈服點(diǎn),表明這是材料保持最大彈性變形的最大應(yīng)力值,此時的應(yīng)變量為1.9%,電阻變化0.49%,釋放后阻值可恢復(fù)原值。超過此區(qū)間,材料進(jìn)入彈塑性混合區(qū),應(yīng)力與應(yīng)變之間的直線關(guān)系被破壞,撤去應(yīng)力后金屬絲的變形只能恢復(fù)部分,而保留一部分殘余變形,即塑性變形,B 點(diǎn)稱為材料屈服強(qiáng)度,彈塑性混合區(qū)應(yīng)變范圍為1.9%~14.1%,在此區(qū)間電阻最大變化量為1.46%左右,繼續(xù)拉伸,應(yīng)力值增加,金屬絲發(fā)生不均勻塑性變形并形成頸縮,應(yīng)力下降,最后到達(dá)C點(diǎn)金屬絲斷裂,C 點(diǎn)應(yīng)變14.8%,應(yīng)力643.5,電阻值變化約為1.68%。C點(diǎn)為材料的條件斷裂強(qiáng)度,它表示材料對塑性的極限抗力。

    圖4 Cu絲應(yīng)力應(yīng)變曲線與對應(yīng)的阻值變化

    2.3 不同螺旋直徑的DHFC拉伸性能測試

    針對不同螺旋直徑對最大形變量的影響做了測試,將4種不同直徑的螺旋進(jìn)行拉伸測試,并監(jiān)測了電阻的變化。圖5(a)和圖5(b)分別為不同螺旋直徑的DHFC最大形變量和施加應(yīng)變時相對電阻的變化,體現(xiàn)了螺旋直徑對DHFC拉伸性能的影響。當(dāng)拉伸開始時,樣品的電阻依然能夠保持穩(wěn)定,這說明樣品沒有達(dá)到屈服點(diǎn)(A 點(diǎn)),依然在彈性形變區(qū)。然而當(dāng)樣品繼續(xù)被拉伸到某一形變量時,電阻突然開始急劇上升,樣品的最大形變超過了屈服點(diǎn),導(dǎo)電部分損壞。為了保證導(dǎo)體的電學(xué)性能不受影響,將導(dǎo)電部分損壞前的形變量定為DHFC 的最大形變量。不同螺旋直徑對應(yīng)的最大形變量也不相同,當(dāng)螺旋直徑為4 mm時,樣品的最大形變量為1953%,其損壞前的電阻變化率為0.4%。當(dāng)螺旋直徑分別增加到6,8,10 mm時,樣品的最大形變量分別為3196%,5127%和6706%。當(dāng)螺旋直徑為10 mm時,其電阻變化率最大為0.6%??梢悦黠@地觀察到,隨著螺旋直徑的增加,DHFC 的最大形變量也在增加。

    圖5 不同螺旋直徑的DHFC最大形變量與其對應(yīng)的相對電阻變化

    2.4 DHFC的重復(fù)性測試

    DHFC除了需要具備穩(wěn)定的導(dǎo)電性,適應(yīng)極端拉伸變形外,還需要具有良好的重復(fù)使用性能。由于Cu 絲為金屬材料,在多次極端拉伸下可能使其遭受不可逆轉(zhuǎn)的損壞,對DHFC 進(jìn)行了使用壽命測試。本文選取螺旋直徑為10 mm的DHFC,在應(yīng)變量為2 200%的拉伸范圍下做循環(huán)測試。圖6 為該循環(huán)實(shí)驗(yàn)的測試曲線,循環(huán)1 000 次,電阻變化率保持在0.15%左右,表明在這種拉伸狀態(tài)下,雙螺旋結(jié)構(gòu)中的TPU的大螺旋形變占主要地位,大螺旋在拉力的作用下首先進(jìn)入解螺旋過程,螺距增大,螺角減小,在拉伸2 200%狀態(tài)下螺角基本為0,大螺旋結(jié)構(gòu)被伸直,此時在整個過程中小螺旋基本未發(fā)生形變,Cu絲仍處于彈性變形區(qū),電阻變化小,釋放后阻值可恢復(fù)至原值,也表明DHFC在拉伸回復(fù)過程中Cu絲與TPU線之間接觸良好,DHFC能穩(wěn)定工作。

    圖6 DHFC電阻在2 200%的拉伸應(yīng)變作用下拉伸1 000 次的變化

    2.5 DHFC的應(yīng)用

    DHFC由于其突出的拉伸性與穩(wěn)定性能主要應(yīng)用是作為可拉伸互連用在一些需要極端變形的柔性電子設(shè)備中,如圖7(a)所示,將一個LED燈泡與DHFC相連,導(dǎo)體初始長度約為9 mm,把它分別拉伸到9,18,21 cm時均可以正常發(fā)光,其伸長量為原來的22 倍左右,這顯示出其良好的機(jī)械拉伸能力。DHFC可作為電路中的柔性、可伸縮的導(dǎo)體,以支持連接的發(fā)光二極管(LED)的正常發(fā)光。圖7(b)展示了DHFC優(yōu)秀的防水性能,將導(dǎo)體放入水中,所測得電阻與在空氣環(huán)境中所測得結(jié)果基本一致。這體現(xiàn)了DHFC表面所浸涂的WPU具有優(yōu)異的疏水性能。

    圖7 DHFC作為導(dǎo)線與LED連接以及在水中的使用情況

    3 結(jié) 論

    綜上所述,采用簡單的繞線和熱塑性方法,制備了一種由彈性TPU 線和導(dǎo)電Cu 線組成的高拉伸、高導(dǎo)電、高穩(wěn)定、防水性好的DHFC。通過改變螺旋直徑,DHFC可恢復(fù)的最大應(yīng)變可以增加到6 706%。高電導(dǎo)率(5.71 ×107S/m)源于TPU纖維上具有雙螺旋結(jié)構(gòu)的Cu絲,WPU涂層使該導(dǎo)體具有良好的防水性能。這種DHFC為未來的可拉伸柔性導(dǎo)體技術(shù)的發(fā)展提供了可能。

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