淺談皮革中有毒有害物質(zhì)檢測現(xiàn)狀

饒蕾 韓健健 王娜

（廣東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院，廣東廣州 510670）

皮革是指動物生皮經(jīng)過一系列化學(xué)作用和機(jī)械作用后得到的具有使用性能的產(chǎn)品。皮革加工工藝要經(jīng)過幾十道工序，可以分為四個部分：鞣前、鞣制、鞣后加工、整飾后處理[1]。皮革加工過程中必不可少需要引入一些化學(xué)物質(zhì)，比如復(fù)鞣劑、涂飾劑、加脂劑、功能性助劑等，來改善皮革的物理和化學(xué)性能。我國是皮革生產(chǎn)和消費(fèi)大國，皮革應(yīng)用場景豐富，產(chǎn)生的皮革固廢料也隨之增加，這些物質(zhì)本身可能有毒有害，或許在運(yùn)輸、使用、倉儲過程中產(chǎn)生有毒有害物質(zhì)，在皮革制品中殘留，經(jīng)過日積月累遷移，富集于人體內(nèi)或者環(huán)境中，對環(huán)境造成污染，對人體造成傷害。本文介紹了皮革中常見有毒有害物質(zhì)檢測研究及皮革中其它微量物質(zhì)檢測、農(nóng)殘檢測研究技術(shù)進(jìn)展，提出了皮革行業(yè)污染控制建議，為皮革生產(chǎn)工藝優(yōu)化及助推行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展具有指導(dǎo)意義。

1 皮革制品中常見有毒有害物質(zhì)的檢測現(xiàn)狀

皮革制品中常見有毒有害物質(zhì)主要有甲醛、禁用偶氮染料、重金屬、含氯苯酚、鄰苯二甲酸酯、富馬酸二甲酯、揮發(fā)性有機(jī)化合物等[2,3]。以上常見有毒有害化學(xué)物質(zhì)在皮革中的功能性、使用中的傷害性如表1 所示。隨著綠色消費(fèi)意識的增強(qiáng)，這些常見有毒有害物質(zhì)檢測技術(shù)一直在不斷發(fā)展進(jìn)步。如王學(xué)川[4]等人比較了常用于測定皮革中游離甲醛的兩種方法，色譜法重現(xiàn)性較好、精密度高、檢出限低，但成本高；分光光度法檢測迅速、易操作、選擇性好、準(zhǔn)確性高，但易受干擾。趙國棟[5]等人則研究了色譜法和分光光度法兩種方法對皮革甲醛含量的檢驗(yàn)效果影響和利弊，分析皮革中甲醛含量檢測控制點(diǎn)，故而提高皮革制品工藝安全。李建平[6]使用氣質(zhì)聯(lián)用儀及高效薄層色譜檢測，評估了120 種皮革樣品中偶氮染料和芳香胺的含量，結(jié)果表明，芳香胺的平均濃度（由大及?。┮来螢楹谏?、棕色、紅色、紫色、粉色和藍(lán)色。如蔣小良[7]等人建立了皮革制品中鉛、鎘、鉻、汞、砷含量的同時快速測定分析方法，經(jīng)與常規(guī)實(shí)驗(yàn)方法結(jié)果比較驗(yàn)證，便攜式能量色散X 射線熒光光譜法（P-EDXRF）價格更低廉，檢測效率高。王榮婭[8]等人優(yōu)化皮革中五氯苯酚（PCP）提取方式，通過超聲波輔助乙腈萃取，替代了ISO 17070:2015 的蒸汽蒸餾法，實(shí)現(xiàn)了皮革中PCP 殘留量的批量測定。劉志榮[9]在50℃下以正己烷溶劑超聲萃取鄰苯二甲酸二異己酯，輔助氣質(zhì)聯(lián)用法測定皮革樣品中其含量，方法檢出限為25 mg/kg，平均加標(biāo)回收率為96%～102%。再如王超[10]提出頂空固相微萃取輔助氣質(zhì)聯(lián)用法檢測富馬酸二甲酯的方法，為皮革有害物質(zhì)檢測建立了新方法。周良春[11]等人建立了靜態(tài)頂空-氣相色譜-質(zhì)譜法同時測定皮革中30 種有機(jī)揮發(fā)物的分析方法，方法簡單快速且準(zhǔn)確。

表1 皮革中常見有毒有害物質(zhì)的功能性和傷害性

2 皮革制品中其它有毒有害物質(zhì)的檢測研究

在產(chǎn)品安全越發(fā)被重視的當(dāng)今社會，皮革中其它微量物質(zhì)檢測、農(nóng)殘檢測也越來越受到關(guān)注。針對農(nóng)藥經(jīng)食物鏈遷移殘留在皮革中的情況，吳雪梅[12]等人建立了氣相色譜-三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜法檢測皮革固體廢棄物中苯菌酮?dú)埩袅康姆椒ǎY(jié)果表明，方法檢出限為0.08 μg/kg，方法定量限為0.2 μg/kg，加標(biāo)回收率為85.8%～91%，方法簡單靈敏且準(zhǔn)確。再如戴金蘭[13]等人基于ISO 22571:2019 方法進(jìn)行優(yōu)化，有效去除了油脂和染料等添加劑的影響，建立了氣質(zhì)聯(lián)用法測定皮革中24 種農(nóng)藥殘留量的內(nèi)標(biāo)定量法，方法靈敏、檢測限低。萘常用于皮革復(fù)鞣劑和復(fù)鞣助劑中，生產(chǎn)工藝中可能因未完全反應(yīng)而殘留在皮革中，基于此，王黎[14]等人建立高效液相色譜儀檢測皮革產(chǎn)品中微量萘含量的分析方法，可作為產(chǎn)品檢測中控手段。針對有機(jī)硅化合物環(huán)境污染問題，杜英英[15]等人建立了氣質(zhì)聯(lián)用儀（GC-MS）同時測定皮革中八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷含量的檢測方法，填補(bǔ)了相關(guān)測試標(biāo)準(zhǔn)空白。

3 結(jié)束語

安全綠色、健康環(huán)保，是人們對美好生活的追求，對于如何控制解決皮革中有毒有害物質(zhì)超標(biāo)問題，全社會需共同努力、共同推動皮革行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展?；谄じ镄袠I(yè)發(fā)展現(xiàn)狀，本文提出以下建議：一是皮革中有毒有害物質(zhì)受限標(biāo)準(zhǔn)未來將不斷補(bǔ)充完善，研究方法需不斷拓展開新；二是皮革生產(chǎn)工藝目前90%以鉻鞣工藝為主，工藝流程有待改進(jìn)優(yōu)化，制革廢水處理技術(shù)發(fā)展迫在眉睫；三是推動皮革固廢料“變廢為寶”刻不容緩；四是促進(jìn)綠色發(fā)展，無鉻鞣制是未來的發(fā)展趨勢。