一株中華稻蝗內(nèi)生真菌Fusarium lateritium ZMT01的代謝產(chǎn)物*

房豪東， 黃子輝， 李蘇檸， 黎楊倩， 佘志剛， 熊亞紅， 李春遠

1.華南農(nóng)業(yè)大學材料與能源學院 / 生物基材料與能源教育部重點實驗室，廣東 廣州 510642

2.中山大學化學學院，廣東 廣州 510275

據(jù)估計，昆蟲種類達3 000 多萬種，昆蟲共生菌種類更為豐富。昆蟲共生菌生長環(huán)境復雜多樣，已從其代謝產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)大量結(jié)構(gòu)新穎的化合物，其中約50%具有顯著的抗腫瘤、抗菌、除草和抗氧化等生物活性（徐曉等，2018）。鐮刀屬Fusariumsp.真菌在自然界分布廣泛，其次生代謝產(chǎn)物種類豐富且生物活性多樣（Li et al.，2020）。據(jù)統(tǒng)計，截至2022 年底，已在鐮刀屬真菌代謝產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)大約180 多種抗菌活性物質(zhì)（Xu et al.，2023）。鐮刀屬真菌是昆蟲共生菌（含內(nèi)生菌）的常見類型（鄭林宇等，2022），但有關(guān)昆蟲共生（含內(nèi)生）鐮刀菌代謝產(chǎn)物的研究很少，有研究曾從一株中華螽斯腸道內(nèi)生鐮刀屬真菌Fusarium proliferatumZS07代謝產(chǎn)物中得到了1個具有抗枯草芽孢桿菌活性的新聚酮類化合物O-methylated SMA93 和5 個已知物（Li et al.，2014）；從一株中華稻蝗內(nèi)生真菌磚紅鐮刀菌Fusarium lateritiumZMT01 發(fā)酵物內(nèi)得到3 個具有抗菌活性的新倍半萜和2 個已知類似物（Zhu et al.，2022）等。鑒于Fusarium lateritiumZMT01 提取物在200 μg/mL 質(zhì)量濃度下對O6 血清型大腸桿菌Escherichia coliO6 及尖孢鐮孢菌Fusarium oxyspo‐rum具有抗菌活性，本文繼續(xù)研究其代謝產(chǎn)物，從中分離鑒定了10個化合物（圖1），并測試了抗菌活性，期望發(fā)掘具有相應(yīng)價值的先導化合物。

圖1 化合物1～10的結(jié)構(gòu)Fig.1 The structure of compounds 1-10

1 實驗部分

1.1 儀器、試劑及材料

Bruker/AⅤⅤANCE NEO 600 超導核磁共振譜儀、APⅠ3200 LC-MS、Horiba SEPA-300 旋光儀、G254 薄層硅膠和色譜純甲醇、乙腈，其余試劑為分析純。

Fusarium lateritiumZMT01 從中華稻蝗OxyachinensisThunberg 體內(nèi)分離得到，通過PCR 技術(shù)擴增該真菌核糖體ⅠTS 基因區(qū)段（GenBank 號MT875260.1）與NCBⅠ數(shù)據(jù)庫MK646016.1 菌株對比（相似度99%）鑒定。

O6 血清型大腸桿菌、O78 血清型大腸桿菌、金黃色葡萄球菌Staphylococcus aureus、禾谷鐮孢菌Fusarium graminearum和尖孢鐮孢菌Fusarium oxysporum，引自華南農(nóng)業(yè)大學材料與能源學院天然資源再生與利用研究室。

1.2 菌株發(fā)酵與提取分離

采用與陳曉晴等（2020）相同的大米培養(yǎng)基將菌株Fusarium lateritiumZMT01 進行發(fā)酵培養(yǎng)，用無水乙醇萃取發(fā)酵物，再用乙酸乙酯萃取3次，取上清液減壓濃縮得到粗提物（25.3 g）。使用微生物代謝產(chǎn)物常規(guī)的分離手段（陳敏等，2016），依次分離純化出化合物1（139.2 mg）、2（72.6 mg）、3（41.8 mg）、4（6.5 mg）、5（6.2 mg）、6（33.3 mg）、7（1.1 mg）、8（1.7 mg）、9（0.9 mg）和10（35.1 mg）。詳細分離流程見圖2。

圖2 菌株Fusarium lateritium ZMT01次級代謝產(chǎn)物1～10分離流程圖Fig.2 The separation process of the secondary metabolites 1-10 from Fusarium lateritium ZMT01

1.3 體外抗菌活性測試

采用二倍稀釋法（Bhat et al.，2011）體外測試化合物1～6，10 對血清型大腸桿菌（O6，O78）、金黃色葡萄球菌、禾谷鐮孢菌和尖孢鐮孢菌的抗菌活性，用最小抑菌質(zhì)量濃度MⅠC 表示活性強弱，致病細菌以頭孢拉定為陽性對照，植物病原真菌以三唑酮為陽性對照。

1.4 化合物波譜數(shù)據(jù)

化合物1：C13H16O5，無色晶體，ESⅠ-MS：m/z253.1［M+H］+，= +209（c0.61， MeOH）， CD（MeOH）λmax（Δε）， 207 （+ 2.93）， 246 （+0.22）， 291（+1.14），1H NMR （600 MHz， MeOD）δ4.86 （d，J=8.9 Hz， 1H， H-3）， 4.51 （m， 1H， H-9）， 4.25 （d，J=6.5 Hz， 1H， H-10）， 3.64 （brt，J=8.0 Hz， 1H， H-6′），3.52 （d，J=3.9 Hz， 3H， H-12）， 3.22 （m， 1H， H-3′），2.31（m， 1H， H-5）， 2.19（m， 1H， H-5）， 2.09（m，1H， H-6）， 2.03 （m， 1H， H-6）， 1.39 （d，J=6.5 Hz，3H， H-11），13C NMR （150 MHz， CDCl3）δ214.4 （C-4，C）， 162.3 （C-7， C）， 154.4 （C-2， C）， 131.5 （C-1， C），87.9 （C-3， CH）， 80.5 （C-9， CH）， 68.8 （C-10， CH），60.2 （C-12， CH3）， 50.9 （C-3′， CH）， 43.9 （C-6′，CH）， 37.7 （C-5， CH2）， 23.6 （C-6， CH2）， 17.5 （C-11，CH3）。

化合物2：C13H16O5，黃色油狀物，ESⅠ-MS：m/z253.1［M+H］+，= +281 （c0.15， MeOH）， CD（MeOH）λmax（Δε）， 234 （+ 10.77）， 264 （- 0.84）， 296（+ 3.38），1H NMR （600 MHz， CDCl3）δ4.80 （t，J=9.0 Hz， 1H， H-6）， 4.49 （dq，J=6.6， 13.1 Hz， 1H， H-3），4.27 （t，J=6.0 Hz， 1H， H-4）， 3.60 （q，J=8.8 Hz， 1H，H-11）， 3.47 （s， 3H， H-14）， 3.10 （q，J=8.1 Hz， 1H，H-7）， 2.18 （m， 1H， H-9）， 2.14 （m， 1H， H-9）， 2.12（m， 1H， H-10）， 2.01 （m， 1H， H-10）， 1.36 （dd，J=6.5，10.9 Hz， 3H， H-13），13C NMR （150 MHz， CDCl3）δ215.3 （C-8， C）， 162.6 （C-1， C）， 156.8 （C-5， C），131.3 （C-12， C）， 84.8 （C-6， CH）， 81.1 （C-3， CH），65.4 （C-4， CH）， 60.2 （C-14， CH3）， 51.6 （C-7， CH），45.0 （C-11， CH）， 38.4 （C-9， CH2）， 24.3 （C-10，CH2）， 18.5 （C-13， CH3）。

化合物3：C13H16O5，黃色油狀物，ESⅠ-MS：m/z253.1［M+H］+，= +272（c0.1， MeOH），1H NMR （600 MHz， CDCl3）δ4.93 （d，J=4.8 Hz，1H， H-4）， 4.84 （d，J=8.4 Hz， 1H， H-6）， 4.10 （m，1H， H-3）， 3.60 （m， 1H， H-11）， 3.49 （m， 1H， H-7），3.47 （s， 3H， H-14）， 2.26 （m， 1H， H-10）， 2.24（m， 1H ，H-10）， 2.15 （ m， 1H， H-9）， 1.95 （ m， 1H， H-9），1.26（m， 3H， H-13），13C NMR （150 MHz， CDCl3）δ214.4 （C-8， C）， 171.8 （C-5， C）， 168.3 （C-1，C）， 140.3 （C-12， C）， 83.2 （C-4， CH）， 82.5 （C-6，CH）， 67.0 （C-3， CH）， 59.9 （C-14， CH3）， 58.1 （C-7，CH）， 40.0 （C-11， CH）， 38.2 （C-9， CH2）， 23.1 （C-10，CH2）， 18.6 （C-13， CH3）。

化合物4：C15H16O6，紅色針狀晶體，ESⅠ-MS：m/z293.1 ［M+H］+，= +250 （c0.1， MeOH），1H NMR （600 MHz， CDCl3）δ13.31 （s， 1H， OH-5），13.02 （s， 1H， OH-8）， 6.17 （s， 1H， H-3）， 4.16 （p，J=6.3 Hz， 1H， H-10）， 3.92 （s， 3H， H-13）， 2.94 （d，J=6.4 Hz， 2H， H-9）， 2.35 （s， 3H， H-12）， 1.33 （d，J=6.2 Hz， 3H， H-11），13C NMR （150 MHz， CDCl3）δ184.2 （C-4， C）， 177.7 （C-1， C）， 162.6 （C-8， C），160.9 （C-5， C）， 160.6 （C-2， C）， 142.5 （C-6， C）， 138.6（C-7， C）， 109.7 （C-8′， C）， 109.6 （C-3， CH）， 108.0（C-4′， C）， 67.9 （C-10， CH）， 56.9 （C-13， CH3）， 36.3（C-9， CH2）， 24.1 （C-11， CH3）， 13.2 （C-12， CH3）。

化合物5：C15H14O6，紅色針狀晶體，ESⅠ-MS：m/z291.0 ［M+H］+，1H NMR （600 MHz， CDCl3）δ13.24 （s， 1H， OH-9）， 12.85 （s， 1H， OH-8）， 6.20（s， 1H， H-7）， 3.93 （s， 3H， H-15）， 3.90 （s， 2H， H-11），2.29 （s， 3H， H-14）， 2.23 （s， 3H， H-13），13C NMR（150 MHz， CDCl3）δ203.9 （C-12， C）， 184.5 （C-4，C）， 177.9（C-1， C）， 161.5 （C-6， C）， 160.7 （C-8，C）， 160.5（C-9， C）， 142.6 （C-2， C）， 134.3 （C-3，C）， 109.8 （C-10， C）， 109.7 （C-7， CH）， 108.5 （C-5，C）， 56.9 （C-15， CH3）， 41.3 （C-11， CH2）， 30.1 （C-13，CH3）， 13.0 （C-14， CH3）。

化合物6：C15H16O6，棕色固體，ESⅠ-MS：m/z293.1 ［M+H］+，= -39.9 （c0.12， acetone），1H NMR（600 MHz， CDCl3）δ11.63 （s， 1H， OH-6）， 6.34（s， 1H， H-7）， 5.38 （s， 1H， H-10）， 4.17 （dd，J=5.6， 9.3 Hz， 1H， H-4）， 3.88（s， 3H， H-12）， 3.76（d，J=9.3 Hz， 1H， H-4）， 2.98 （d，J=5.5 Hz， 1H，H-3）， 2.85 （dd，J=5.8， 7.9 Hz， 1H， H-2）， 2.75（dd，J=7.9， 18.0 Hz， 1H， H-1）， 2.48（dd，J=5.8，18.0 Hz， 1H， H-1）， 2.18 （s， 3H， H-13），13C NMR （150 MHz， CDCl3）δ206.1 （C-11， C）， 203.6（C-5， C），158.9（C-6， C）， 154.5 （C-8， C）， 134.6（C-9， C），127.6 （C-9′， C）， 107.3 （C-5′， C）， 99.0 （C-7， CH），74.7 （C-10， CH）， 66.5 （C-4， CH2）， 56.4 （C-12，CH3）， 54.1 （C-3， CH）， 44.1 （C-2， CH）， 44.0 （C-1，CH2）， 30.4 （C-13， CH3）。

化合物7：C23H32O2，白黃色粉末，ESⅠ-MS：m/z341.2 ［M+H］+，1H NMR （600 MHz， acetone-d6）δ7.09 （s， 4H， H-5， H-5′， H-3， H-3′）， 5.89 （s， 2H，H-1， H-1′）， 3.94 （s， 2H， H-12）， 2.32 （s， 6H， H-4，H-4′）， 1.47 （s， 18H， H-9， H-9′， H-10， H-10′， H-11，H-11′），13C NMR （150 MHz， acetone-d6）δ150.1 （C-1，C-1′， C）， 141.4 （C-6， C-6′， C）， 138.3 （C-4， C-4′，C）， 130.4 （C-5， C-5′， CH）， 129.1 （C-3， C-3′， CH），126.4 （C-2， C-2′， C）， 34.0 （C-12， CH2）， 32.1 （C-7，C-7′， CH3）， 30.2 （C-8， C-8′， C）， 21.1 （C-9， C-9′， C-10，C-10′，C-11，C-11′， CH3）。

化合物8：C15H18O3，無色晶體，ESⅠ-MS：m/z247.1［M+H］+，1H NMR （600 MHz， CDCl3）δ7.31（m， 1H， H-8）， 7.24 （m， 1H， H-7）， 7.12 （s， 1H， H-1），6.84 （m， 1H， H-6）， 6.60 （d，J=6.0 Hz， 1H， H-3），4.61 （s， 2H， H-9）， 4.43 （sept，J=6.0 Hz， 1H， H-11），3.79 （s， 3H， H-10）， 1.37 （d，J=6.0 Hz， 6H， H-12， H-13），13C NMR（150 MHz， CDCl3）δ157.0 （C-4， C）， 153.9（C-5， C）， 139.1 （C-2， C）， 137.1 （C-7， CH）， 125.9（C-1′， C）， 121.6 （C-8， CH）， 118.7 （C-1， CH）， 118.0（C-4′， C）， 113.1 （C-3， CH）， 105.0 （C-6， CH）， 72.9（C-11， CH）， 64.6（C-9， CH2）， 55.9（C-10， CH3），21.7 （C-12， CH3）， 21.6 （C-13， CH3）。

化合物9：C29H50O，白色粉末，ESⅠ-MS：m/z415.3 ［M+H］+，= -27 （c0.1， CHCl3），1H NMR（600 MHz， CDCl3）δ5.35 （t，J=6.4 Hz， 1H， H-6），3.50 （tdd，J=3.8， 4.2， 4.5 Hz， 1H， H-3）， 2.27～1.08（m， 29H， H-1～2， H-4， H-7， H-8～9， H-11～12， H-14，H-15～16， H-17～18， H-20～21， H-22， H-23， H-25），1.02 （s， 3H， H-29）， 0.94 （d，J=6.5 Hz， 3H， H-19），0.85 （t，J=7.2 Hz， 3H， H-24）， 0.82 （d，J=6.4 Hz，3H， H-26）， 0.80 （d，J=6.4 Hz， 3H， H-27）， 0.66 （s，3H， H-28），13C NMR （150 MHz， CDCl3）δ141.1 （C-5，C）， 122.0 （C-6， CH）， 72.1 （C-3， CH）， 57.0 （C-14，CH）， 56.1 （C-17， CH）， 50.4 （C-9， CH）， 46.1 （C-22，CH）， 43.0 （C-4， CH2）， 42.5 （C-13， C）， 40.0 （C-12，CH2）， 37.6 （C-1， CH2）， 36.7 （C-18， CH）， 36.5 （C-10，C）， 34.0 （C-20， CH2）， 32.3 （C-7， CH2）， 32.1 （C-8，CH）， 32.0 （C-2， CH2）， 29.3 （C-25， CH）， 28.4 （C-16，CH2）， 26.3 （C-21， CH2）， 26.3 （C-15， CH2）， 23.2 （C-23，CH2）， 21.2 （C-11， CH2）， 20.0 （C-26， CH3）， 19.5 （C-27，CH3）， 19.3 （C-19， CH3）， 18.9 （C-28， CH3）， 12.1 （C-24，CH3）， 12.0 （C-29， CH3）。

化合物10：C6H8O3，淡黃色油狀物，ESⅠ-MS：m/z129.0 ［M+H］+，= -31.5 （c0.45， CHCl3），1H NMR （600 MHz， MeOD）δ5.81 （d，J=1.6 Hz，1H， H-2）， 4.41 （dd，J=3.9， 11.9 Hz， 1H， H-5）， 4.28（dd，J=4.5， 11.9 Hz， 1H， H-5）， 4.16 （t，J=4.2 Hz，1H， H-4）， 2.07 （s， 3H， H-6），13C NMR （150 MHz，MeOD）δ166.1 （C-1， C）， 161.1 （C-3， C）， 117.3 （C-2，CH）， 72.6 （C-5， CH2）， 64.8 （C-4， CH）， 19.9 （C-6，CH3）。

2 結(jié)果與討論

化合物1：ESⅠ-MS 顯示準分子離子峰為m/z253.1［M+H］+，結(jié)合1H和13C NMR推測其分子式為C13H16O5，不飽和度為6。1H NMR 譜圖中，δH1.39為甲基質(zhì)子信號，δH2.31～2.03為亞甲基質(zhì)子信號，δH3.52 為甲氧基信號。13C NMR 譜圖中，存在2 個羰基碳（δC214.4， 162.3），2 個烯碳（δC154.4，131.5），1 個甲氧基碳δC60.2，其中雙鍵，2 個羰基占3個不飽和度，故推測化合物具有三環(huán)體系。結(jié)合分子式，可知還含有1 個-OH。據(jù)此與Chen et al.（2018）波譜、比旋光度及CD 數(shù)據(jù)對比基本一致，鑒定為fusopoltide A。

化合物2：比較化合物2 和1 的13C NMR 數(shù)據(jù)，僅δC84.8處與化合物1的δC87.9相比差異明顯，推測連接甲氧基處的手性碳相對于1有不同構(gòu)型。與Ariefta et al.（2019）的波譜、比旋光度及CD 數(shù)據(jù)對比基本一致，鑒定為fusopoltide B。

化合物3：波譜數(shù)據(jù)與1、2 類似，表明具有與1、2 相似的三環(huán)結(jié)構(gòu)，但3 的13C NMR 譜δC171.8（C-5）的信號與1 的δC156.8（C-5）有顯著不同，推測原六元內(nèi)酯環(huán)轉(zhuǎn)變成為五元內(nèi)酯環(huán)，據(jù)此與Ari‐efta et al.（2019）的波譜及比旋光度數(shù)據(jù)對比基本一致，鑒定為fusopoltide D。

化合物4：ESⅠ-MS 顯示準分子離子峰為m/z293.1［M+H］+，相對分子質(zhì)量為292，結(jié)合化合物的1H 和13C NMR 數(shù)據(jù)推測分子式為C15H16O6，不飽和度為8。1H NMR 譜在高場區(qū)有2 個甲基信號（δH2.35， 1.33），1 個亞甲基信號δH2.94，1 個甲氧基信號δH3.92；在低場區(qū)有2 個酚羥基信號（δH13.31， 13.02），1 個共軛烯氫信號δH6.17。13C NMR 譜顯示2 個羰基碳（δC184.2， 177.7），8 個sp2雜化的碳，用去了6 個不飽和度，因此化合物4還具有雙環(huán)體系，結(jié)合13C NMR 譜中2 個典型的與雙鍵共軛的羰基碳化學位移值δC184.2和177.7，推測該化合物具有萘醌骨架。據(jù)此與Kimura et al.（1988）的波譜及比旋光度數(shù)據(jù)對比基本一致，鑒定為solaniol。

化合物5：化合物5 和4 的1H 和13C NMR 譜十分類似，表明具有相同萘醌骨架，13C NMR 譜中，前者比后者多出1 個δC203.9 的脂肪酮羰基碳，少了1個連氧的δC67.9的次甲基碳信號，推測前者是后者支鏈上的羥基氧化成羰基的衍生物，進一步與Chowdhury et al.（2017）的波譜數(shù)據(jù)對比一致，鑒定為javanicin。

化合物6：通過ESⅠ-MS，13C NMR 譜和元素分析確定分子式為C15H16O6，不飽和度為8。1H NMR 譜δH6.34 表明存在1 個五取代苯環(huán)，δH11.63 （s， 1H） 是和羰基形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號。13C NMR 譜顯示2 個羰基碳（δC206.1，203.6），6 個sp2雜化的碳，剩余2 個不飽和度，表明除苯環(huán)外，分子中還存在另外2 個環(huán)；δC74.7，66.5 的2 個處于較低場的連氧脂肪碳，結(jié)合其余的碳信號，推測其中一個環(huán)是環(huán)己酮，另一個是與之橋接的五元氧雜環(huán)。由此判斷化合物6屬于苯并環(huán)己酮類型且環(huán)己酮橋接了1 個五元氧雜環(huán)。1H NMR 譜δH3.88 （s， 3H） 和2.18 （s， 3H） 表明存在1 個甲基和1 個甲氧基，2.75 （dd，J=7.9，18.0 Hz， 1H），2.48 （dd，J=5.8， 18.0 Hz， 1H） 是與手性碳相連的亞甲基，δH5.38 （s，1H） 推測是同時和氧及雙鍵相連的次甲基信號，3.76 （d，J=9.3 Hz，1H），4.17 （dd，J=5.6， 9.3 Hz， 1H） 是連氧的亞甲基信號，2.98 （d，J=5.5 Hz， 1H），2.85 （dd，J=5.8，7.9 Hz， 1H） 是2 個次甲基信號。據(jù)此與Korn‐sakulkarn et al.（2011）的波譜和比旋光度數(shù)據(jù)對比基本一致，鑒定為（1S， 4S， 10S）-3，4-dihydro-6，9-dihydroxy-8-methoxy-10-（2-oxopropyl）-1，4-methano-2-benzoxepin-5 （1H）-one。

化合物7： ESⅠ-MS 譜m/z341.2 ［M+H］+，1H NMR 譜δH7.09 （s， 4H） 表明存在2 個對稱的1，2，4，6-四取代苯環(huán)，δH1.47 （s， 18H） 表明含有2 個叔丁基，δH2.32（s， 6H） 表明存在2 個甲基，δH5.89 （s， 2H） 滴加重水交換后信號消失，表明是2個羥基，因此δH3.94 （s， 2H） 是連接2 個苯環(huán)的亞甲基。以上分析與13C NMR 譜信號顯示的結(jié)構(gòu)信息吻合。據(jù)此與Ai Zoubi et al.（2017）的波譜數(shù)據(jù)對比基本一致，鑒定為2，2′‐methylenebis （4‐methyl‐6‐tert‐butylphenol）。

化合物8：分子式C15H18O3通過ESⅠ-MS，1H和13C NMR 譜確定，不飽和度為7。13C NMR 譜中δC105.0～157.0是10個sp2雜化的碳，推測化合物具有萘環(huán)。1H NMR 譜δH4.61 （s， 2H） 表明存在羥甲基，δH3.79 （s， 3H） 是甲氧基信號，δH4.43 （sept，J=6.0 Hz， 1H），1.37 （d，J=6.0 Hz， 6H） 推測是與氧相連的異丙基。進一步與Bringmann et al.（1998）的數(shù)據(jù)對比基本一致，鑒定為2-hydroxymethyl-5-iso‐propoxy-4-methoxynaphthalen。

化合物9：1H NMR 譜δHδH2.27～1.08（29 H）的連續(xù)多重峰信號及積分情況表明具有多個亞甲基和次甲基且相互重疊，同時δH0.66～1.02 高場區(qū)顯示了6 組甲基信號，它們與13C NMR 譜中δC12.0～57.0 中大量的甲基、亞甲基次甲基碳信號相吻合，符合甾醇類物質(zhì)的核磁波譜特征（Gao et al.，2022）。此外，13C NMR 譜中還觀察到1 組雙鍵碳δc 141.1（s， C-5）， 122.0 （s， C-6）和環(huán)上連羥基的碳δc 72.1（s， C-3）信號。據(jù)此與Chaturvedula et al.（2012）的數(shù)據(jù)對比基本一致，鑒定為β-sitosterol。

化合物10：ESⅠ-MS 顯示準分子離子峰為m/z129.0 ［M+H］+，結(jié)合1H 和13C NMR 譜推測分子式為C6H8O3，不飽和度為3。13C NMR 譜中δC166.1，161.1，117.3 表明存在1 個酯羰基碳和1 個雙鍵，且互相共軛，剩余不飽和度表明還具有1個環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元，推測為六元內(nèi)酯環(huán)。1H NMR 譜圖中，δH4.41，4.28，4.19 是連氧的質(zhì)子信號，δH2.07 （s，3H） 是甲基信號，結(jié)合分子式，表明還有1 個羥基，據(jù)此與Kim et al.（2011）的波譜及比旋光度數(shù)據(jù)對比基本一致，鑒定為walterolactone A。

從內(nèi)生真菌Fusarium lateritiumZMT01 分離到上述10 個次生代謝產(chǎn)物，化合物1～6 屬于聚酮類，化合物7、8 屬于酚類，化合物9 屬于甾醇，化合物10屬于內(nèi)酯類。化合物1～3的可能的生源合成途徑及關(guān)系已有報道：6 個乙酰輔酶A 經(jīng)聚合得到六酮（Hexaketide），再經(jīng)環(huán)化、重排、氧化、甲基化得到共同前體，接著通過兩種不同的環(huán)氧化得到（3S，4S）和（3R，4R）兩種中間體，前者經(jīng)1，3 環(huán)化和1，4 環(huán)化分別得到化合物2 和3，后者經(jīng)1，3 環(huán)化得到化合物1（Ariefta et al.，2019）。根據(jù)化合物10的結(jié)構(gòu)特點結(jié)合化合物1～3的生源合成途徑，推測其可能的生源合成途徑為2個乙酰輔酶A 先聚合為乙酰乙酰輔酶A，再和1 個乙酰輔酶A 聚合為甲戊二羥酸，接著經(jīng)過氧化、環(huán)化、脫水形成產(chǎn)物?；衔?、10 為首次從Fusarium屬中分離得到，豐富了鐮刀菌屬的代謝產(chǎn)物庫。除化合物9外，其他化合物均為首次從Fusarium lateritium中得到，豐富了磚紅鐮刀菌的次生代謝產(chǎn)物庫。

化合物2 曾被報道對環(huán)氧合酶-2（COX-2）具有顯著的抑制作用（Chen et al.，2018），化合物4 能顯著下調(diào)HMG-CoA 合成酶基因表達，同時還具有抗結(jié)核分枝桿菌H37Rv 株的活性，MⅠC 為32 μg/mL（Niu et al.，2019；Shah et al.，2017），化合物6 具有抗結(jié)核分枝桿菌的活性，MⅠC 為25 μg/mL（Korn‐sakulkarn et al.，2011），化合物7是一種抗氧化劑，在1 mmol/L 下清除DPPH 活性與沒食子酸相當（Ai Zoubi et al.，2017）。本文進一步測試了所分離化合物對大腸桿菌（O6、O78 血清型）等病原菌的抑菌活性，化合物4、5 對人致病性O(shè)6 血清型大腸桿菌的MⅠC均為6.25 μg/mL，與陽性對照頭孢拉定活性接近（MⅠC 3.13 μg/mL），化合物4 對引起番茄枯萎病的尖孢鐮孢菌的MⅠC 為200 μg/mL，顯示中等抗菌活性（陽性對照三唑酮MⅠC 100 μg/mL），其余化合物對所測病原菌的MⅠC 均高于200 μg/mL。本文篩選出化合物4、5 對O6 血清型大腸桿菌有強抑菌作用，為抗O6 血清型大腸桿菌藥物的研究提供了先導化合物?；衔? 具有中等抗尖孢鐮孢菌活性，可進一步開展活性優(yōu)化或溫室作物防病研究，為防治番茄枯萎病農(nóng)藥的研制提供相應(yīng)的理論基礎(chǔ)。