劉強強 黃恩榮
(比亞迪汽車工業(yè)有限公司,深圳518118)
傳統(tǒng)燃油車開發(fā)過程腐蝕試驗包括鋁泵氣穴腐蝕試驗、模擬使用腐蝕試驗、鑄鋁合金腐蝕試驗。目前,國內(nèi)具備發(fā)動機冷卻液腐蝕臺架試驗檢測資質(zhì)的機構(gòu)僅有4~5 家,大多存在設(shè)備老化、技術(shù)落后、結(jié)構(gòu)設(shè)計不合理等缺點[1]。發(fā)動機冷卻系統(tǒng)的腐蝕主要有金屬熱表面腐蝕、氣穴腐蝕、點蝕、沖蝕、間隙腐蝕等[2]。
與傳統(tǒng)燃油車相比,新能源車上的電機、電池、電控等也需要通過冷卻系統(tǒng)帶出基體熱量。冷卻液在鋁鑄造腔體帶出熱量過程中,會造成鑄造鋁內(nèi)腔銹蝕。例如,通過正交設(shè)計試驗,研究各種添加劑的防腐蝕性能,并通過因子最佳水平分析和因子重要性分析[3]。通過研究鋁制控制模塊系統(tǒng)表面處理工藝,基材腔體流道表面使用化學(xué)氧化處理或二次防護處理難以得到令人滿意的結(jié)果。通過研究基材自身耐腐蝕性能,若腔體僅依靠材料自身耐腐蝕性能進行防護,需要充分考量材料極限厚度。通過冷卻液的堵塞性驗證,雖然基體采用鑄造加工完成,存在防護處理死角或者不均勻性,導(dǎo)致冷卻液長期運行產(chǎn)生腐蝕產(chǎn)物堵塞流道或者腐蝕破壞流道[4]。
在現(xiàn)有的研究中,對于傳統(tǒng)燃油車,冷卻液銹蝕腔道問題等相關(guān)標準[5]、試驗方法[6]、評價方法[7]都比較完善,已經(jīng)成獨立體系。然而對于新能源系統(tǒng)下腔體內(nèi)部腐蝕研究卻鮮有耳聞。因此,對新能源控制模塊的內(nèi)腔防腐蝕開發(fā)進行了研究,本研究成果可以形成企業(yè)內(nèi)部標準、試驗規(guī)范、評價基準。
試驗主要通過變壓設(shè)備(型號:JP15100D)對水泵(型號:EWP40,0-13.5V)限制流速,采用FDV45A 設(shè)備顯示流速。為了控制溫度的變化,臺架內(nèi)腔設(shè)備部分配備了高低溫試驗箱KU-504。在試驗過程中搭建了控制模塊的臺架,搭建設(shè)備及其完整的試驗過程如圖1 所示。
圖1 試驗臺架系統(tǒng)示意
試驗需要使用的試驗化學(xué)試劑見表1。其中鋁粉材料為自制鋁粉。
表1 試驗化學(xué)試劑
產(chǎn)品在使用過程中,需要通過各種不同的方案來進行驗證,正是整個問題的關(guān)鍵控制。因而本研究設(shè)計了如下3 種不同試驗方案維度,以驗證產(chǎn)品面臨的工況。2.3.1 離子濃度正交試驗
在試驗過程中,配置液按照1∶1∶1∶1 配置其濃度,在100 mL 器皿中混合均勻,然后根據(jù)設(shè)定的組合梯度配比。單一材料的方案組合序列為逐次遞增分布。如果采用基于單因素變化的全因子試驗,則組合形式有256 種,如表2 所示。對全因子方案試驗進行優(yōu)化,基于正交試驗的方法將其縮減至26 組。通過試驗甄選出影響基材的關(guān)鍵因子,對比傳統(tǒng)試驗等效配方,確認是否再次適用于控制模塊系統(tǒng)。
表2 腐蝕速率各影響因子試驗設(shè)計方案
通過等效配方中的各個腐蝕介質(zhì)離子濃度直接影響基材腐蝕性能。
2.3.2 多工況下基材腐蝕速率的測量
在產(chǎn)品設(shè)計過程中,對基材選擇及選擇對應(yīng)的表面處理方式也會略有不同。如存在6 系鋁、7系鋁,表面存在鍍鋅、鍍鉻、拋光或者不拋光等,在實際產(chǎn)品運行過程中,基體的鋁基材會受到不同的工況影響。在基材表面處理條件下高溫運行時、高溫停止運行時、常溫靜置時、基材腐蝕速率會存在差異。同時在基材表面鍍層腐蝕完成后,高溫運行時、高溫停止時、常溫靜置時,也會出現(xiàn)不同的腐蝕速率。
基于上述工況,試驗設(shè)置了基材打磨和不打磨狀態(tài)。腐蝕介質(zhì)為冷卻液,外在耦合工況分別為85 ℃,室溫(20~30 ℃)下放置。對比不同試驗組合,得到不同的基材腐蝕速率,試驗設(shè)計方案如表3 所示。
表3 腐蝕速率各影響因子試驗設(shè)計方案
通過不同基材、不同表面處理方式、在不同溫度的工況影響下,發(fā)現(xiàn)基材速率的變化。
2.3.3 不同腐蝕介質(zhì)對基材腐蝕速率的影響
在異種腐蝕介質(zhì)試驗中,同種材料之間的不同腐蝕介質(zhì)的腐蝕性能主要依據(jù)腐蝕速率對后續(xù)的加速腐蝕試驗的影響進行量化。
基于上述正交試驗僅進行材料的等離子濃度定性分析,對比試驗結(jié)果可以優(yōu)化最終的試驗配方,以滿足配方與冷卻液對基材的腐蝕速率一致,從而找到最優(yōu)配置方案。異種腐蝕介質(zhì)的腐蝕速率定量分析為材料后續(xù)的腐蝕試驗加速材料選取,系統(tǒng)(臺架)試驗用量提供參考和基礎(chǔ)數(shù)據(jù)信息。
現(xiàn)有的冷卻液材料基準上,新增3 組試驗材料方案,分別為亞硝酸鹽、亞硝酸鹽+鉬酸鹽以及前期在正交試驗中涉及到的A4+B4+C4+D4 配置材料方案,具體的設(shè)計方案如表4 所示。
表4 不同腐蝕介質(zhì)對基材腐蝕速率設(shè)計方案
通過不同腐蝕介質(zhì)對標冷卻液腐蝕介質(zhì),標定各種介質(zhì)腐蝕速率,尋找各材料差異。
腔體的模擬試驗在前期試驗數(shù)據(jù)積累的基礎(chǔ)上,對實車使用過程進行模擬。其中實車使用數(shù)據(jù)基于客戶試驗過程中的使用年限(壽命)來考量。在控制模塊的冷卻系統(tǒng)上,對控制模塊系統(tǒng)及腐蝕介質(zhì)繼續(xù)模擬是形成一個材料級、系統(tǒng)級、工程級閉環(huán)驗證的重要環(huán)節(jié)。
2.4.1 腔體模擬腐蝕試驗
分析前3 組不同腐蝕介質(zhì)對基材腐蝕情況。升級2 組試驗方案(硝酸鹽、硝酸鹽+鉬酸鹽)對系統(tǒng)(臺架)進行比對。同步結(jié)合實車腔體內(nèi)部銹蝕、常規(guī)耐久控制模塊腔體銹蝕情況以及腔體腐蝕后數(shù)據(jù),研判相關(guān)腐蝕形貌。
2.4.2 腔體模擬試驗的工況設(shè)定
控制模塊不同負載工況下熱能釋放程度不做設(shè)定模擬。取最大溫度(85 ℃)情況下產(chǎn)生的熱量,高低溫試驗箱溫度設(shè)置如圖2a 所示,其熱量轉(zhuǎn)換見圖2b,紅外溫度儀器檢測所示。模擬臺架參數(shù)設(shè)置轉(zhuǎn)子流速>9 L/min。
圖2 試驗臺架溫度設(shè)定示意圖
經(jīng)過實踐拆解現(xiàn)有的試驗車,部分車輛零部件仍存在內(nèi)腔銹蝕嚴重,且存在異物,如圖3 所示。
圖3 零部件腔道異物示意
在基于腐蝕性能的基礎(chǔ)上,異物對控制模塊冷卻系統(tǒng)的主體功能是否會受到影響需要同步關(guān)注。銹蝕產(chǎn)物殘留導(dǎo)致主體功能受到影響,后續(xù)衍生堵塞試驗?;诮饘俅嬖阡P蝕的前提下,多少銹蝕產(chǎn)物是工程產(chǎn)品設(shè)計允許存在,不影響產(chǎn)品主體功能。工程上需要建立對應(yīng)工程目標、性能參數(shù)、試驗規(guī)范、評價方法。
2.5.1 堵塞試驗異物
腐蝕介質(zhì)很大程度上對腔體、管道產(chǎn)生堵塞風(fēng)險。在本研究中,腔體基體基材為鋁材質(zhì),基材鑄造加工過程以及腔體后續(xù)工藝加工制造過程中存在鋁屑殘留。另一方面,在實際的腐蝕過程中,鋁屑顆粒在腐蝕介質(zhì)的影響下,增加了自身的接觸面積,更有利于自身化學(xué)腐蝕,容易與腐蝕介質(zhì)相融,更容易得到腐蝕產(chǎn)物Al(OH)3。其腐蝕反應(yīng)及平衡方程[1]為:
陽極反應(yīng):
陰極反應(yīng):
平衡方程:
鋁粉顆粒的大小直接影響了本次試驗結(jié)果,調(diào)研的零部件折彎處的剝離粉末顆粒大小約Φ1.0×2.0 mm。
2.5.2 堵塞材料制作
鋁粉及加注流程見圖4。
圖4 堵塞材料制備示意
鋁粉制備主要分3 步驟。
a.清洗除油,然后進行烘烤;
b.研磨及篩選,篩選的網(wǎng)篩為75 目;
c. 稱重及加注,按照配比稱重后,加注到冷卻液攪拌均勻。
2.5.3 堵塞試驗的方案
試驗臺架過程加注鋁粉后,模擬腔體堵塞過程控制尤為重要。泵的功率、壺容量、實車與試驗臺架的擺放位置均為試驗影響因素。
在各試驗設(shè)計方案中,鋁粉濃度梯度變量不宜過大??刂颇K加工制造本身不會產(chǎn)生大面積的鋁屑,實車使用過程中,鋁粉隨著時間的推移會逐漸減小??蛻粼趯嶋H使用過程中,更換冷卻液會將鋁屑一起帶出腔體?;谝陨峡剂?,方案設(shè)定為:
a.方案1~300 mg/kg,蓋板表面處理1;
b.方案2~200 mg/kg,蓋板表面處理2;
c.方案3~100 mg/kg,蓋板表面處理1。
2.5.4 堵塞試驗的整體工況設(shè)定
控制模塊不同負載工況下釋放熱能程度,不做設(shè)定模擬。取最大溫度(85 ℃)情況下產(chǎn)生的熱量,臺架運行時間設(shè)定為500 h。其泵轉(zhuǎn)動功率,也接近模擬的實車的轉(zhuǎn)子功率,設(shè)定轉(zhuǎn)子流速為>9 L/min。
3.1.1 正交試驗結(jié)果
實測記錄26 組試驗結(jié)果,內(nèi)容見圖5 及表5。
表5 不同離子濃度下基材失重試驗結(jié)果 g
圖5 不同離子濃度下基材失重試驗結(jié)果
記錄結(jié)果中,識別測量誤差及測量儀器偏差,對某些數(shù)值修正或者剔除后進行數(shù)據(jù)分析。其中,部分檢測數(shù)據(jù)由于稱重過程中烘烤貼合面粘粘以及天平精度誤差等因素,讀取記錄后失真。當(dāng)考察因素的取值處于試驗取值范圍時,誤差在可接受范圍內(nèi),預(yù)測模型可用[2]。
3.1.2 數(shù)據(jù)及DOE 分析結(jié)果
腐蝕速率計算如下,試驗數(shù)據(jù)符合Y=m·X+b直線擬合數(shù)據(jù)。
腐蝕后的質(zhì)量按一階關(guān)系等效。
式中:Y為材料質(zhì)量(第N天質(zhì)量),K為斜率(腐蝕系數(shù)),X為天數(shù),B為初始質(zhì)量。
根據(jù)表6 顯示的結(jié)果,其數(shù)據(jù)曲線擬合之后,26 組試驗的腐蝕速率K值對于后續(xù)數(shù)據(jù)分析以及對腐蝕因子(配方)有很好的指導(dǎo)作用。參考傳統(tǒng)的試驗設(shè)計方案,進行DOE 分析,盡管氨酸根離子具有抑制作用。但是現(xiàn)在的亞硝酸鹽以及亞硝酸鹽+鉬酸鹽,不適合作為目前的冷卻液替代品或等效試驗試劑。
金屬腐蝕速率計算公式:
式中:V為腐蝕速率,K為常數(shù),W為腐蝕質(zhì)量,A為表面積,T為試驗時間,D為試片密度。備注:6系鋁密度為2.63~2.85 g/cm3;7系鋁密度為2.6~2.9 g/cm3。
在行車過程中,腔體會遇到高溫,常溫等工況?;谋砻娣磸?fù)等氧化,或者磨損。對于這個工況進行組合試驗并記錄試驗結(jié)果,如表7 所示。
表7 多工況下對鋁基材腐蝕速率 mm/a
在客戶極端情況下,如客戶未更換冷卻液或者冷卻液有其他雜質(zhì),腐蝕介質(zhì)存在變異等可能性,不同等腐蝕介質(zhì)腐蝕速率見表8。
表8 不同腐蝕介質(zhì)對鋁基材腐蝕速率 mm/a
3.4.1 腔體模擬腐蝕試驗結(jié)果與工程應(yīng)用
由表7 的試驗結(jié)果可以看出,在高溫狀態(tài)下表面打磨將加速基材的腐蝕速率。各種外表面處理的情況會存在差異。由表8 的試驗結(jié)果可知,在現(xiàn)有的不同腐蝕介質(zhì)下,兩兩腐蝕速率接近,可以作為統(tǒng)一腐蝕介質(zhì)的替代品。若其替代品腐蝕速率>冷卻液腐蝕速率,可作為加速腐蝕試驗的腐蝕介質(zhì)的加速替代品。綜上,從數(shù)據(jù)分析,硝酸鹽和鉬酸鹽不適合作為等效替代腐蝕因子替代品。
基于零部件開發(fā)以及項目上對產(chǎn)品設(shè)計,不僅要考慮零部件的外觀表面處理耐腐蝕的壽命,也要考慮鋁基材在脫離保護后的銹蝕壽命,即質(zhì)量安全層的臨界值,如圖6 所示。在研究中,針對本研究有關(guān)的產(chǎn)品安全層,需要考慮的腐蝕量做了假設(shè)性預(yù)估,進而為后續(xù)產(chǎn)品設(shè)計做了一個工程的閉環(huán)。
圖6 腐蝕壽命模型示意
綜合試驗數(shù)據(jù),對控制模塊腔體腐蝕壽命進行預(yù)測,預(yù)測結(jié)果如表9 所示。
表9 控制模塊腔體腐蝕壽命預(yù)測 a
3.4.2 腔體模擬腐蝕試驗結(jié)果與實車驗證
通過參考腐蝕速率的影響,搭建臺架進行試驗驗證,同步對應(yīng)市場3 年左右售后樣件。將試驗結(jié)果與實車售后件腐蝕深度進行比對。其中圖7 為試驗臺架下拆解的水道腐蝕蓋板和水道腔體。如表10 所示,在失效模式分析中分別對蓋板和基體水道進行分析。其中試驗臺架腔體蓋板位置5 所示測量數(shù)值,如圖8、圖9 和圖10 所示。綜合平均數(shù)值計算結(jié)果,可以查看到理論上的膜厚損失略大于實車平均膜厚,卻小于試驗平均膜厚。對于小于0.5 μm 內(nèi)偏差,基于檢測工具,測量選取點的偏差,客觀讀取上的誤差,會給數(shù)值上帶來波動。綜上所述,材料級與系統(tǒng)級材料腐蝕深度相吻合,該項試驗研究方法有助于工程應(yīng)用。
表10 腐蝕量分析一覽表 μm
圖7 水道腐蝕蓋板和水道腔體
圖8 水道腐蝕蓋板測點位置示意
圖9 蓋板位置5腐蝕
圖10 腐蝕法向深度示意
由3 個試驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)型腔與外界未發(fā)生冷卻液外溢,未對腔體產(chǎn)生堵塞。不同的加注量會發(fā)生不一樣的點蝕,其效果如圖11 所示,對應(yīng)單點測量腐蝕深度如圖10 表示,蓋板銹蝕深度統(tǒng)計如表11 所示。
表11 蓋板腐蝕記錄
圖11 水道點蝕位置示意
同時,同步對腔體進行破壞性檢測,對腔體內(nèi)部記錄腐蝕形貌,如表12。
表12 腔道堵塞試驗點檢位置記錄一覽表
在3 組試驗中,2#在不同表面處理情況下,試驗后蓋板耐腐蝕性能最好,但內(nèi)腔腔體的水道內(nèi)壁腐蝕中1#、2#、3#一樣嚴重(圖11)。為此,設(shè)計考量腔體耐腐蝕性能指標,參考設(shè)計方案,采用100 mg/kg@500 h 運行時即可。
通過實際摸底控制模塊鋁基材在不同腐蝕介質(zhì)下的腐蝕速率,同步研究控制模塊冷卻水道系統(tǒng)抗腐蝕性能和堵塞性能,根據(jù)以上研究,獲得結(jié)論如下。
a.產(chǎn)品后續(xù)研發(fā)過程中,現(xiàn)有的硝酸鈉、硝酸鈉+鉬酸鹽的模擬液配方不適合鑄造鋁件的內(nèi)腔腐蝕試驗或者說類似加速腐蝕試驗。
b.在堵塞試驗過程中,鋁粉添加量100mg/kg@500 h 運行時,臺架試驗對內(nèi)腔開發(fā)時,會加速模擬內(nèi)腔磨蝕的工況。鋁粉模擬使用量可作為技術(shù)要求,或者質(zhì)量要求的參數(shù)指標使用。