*王琰琛 肖聰
(1.中國石化勝利石油工程有限公司 難動用項目管理中心 山東 257000 2.中國石油大學(xué)(北京)石油工程學(xué)院 北京 102249)
化學(xué)提高采油(EOR)方法有助于解決全球能源需求不斷增長的問題。作為滲吸增效劑的其中一種,表面活性劑驅(qū)油是一種公認(rèn)的化學(xué)EOR方法。這種方法已被證明是成功的,因為它通過多種機制提高了石油采收率[1]。其中包括界面張力(IFT)的降低、潤濕性的改變、泡沫的產(chǎn)生和乳化等。然而,惡劣(或正常)儲層條件下的不穩(wěn)定性和過度吸附問題降低了EOR項目的經(jīng)濟回報,因此,表面活性劑可以根據(jù)儲層條件和巖石類型適當(dāng)選擇。表面活性劑篩選方法在給定的溫度和鹽度條件下對IFT、表面活性劑吸附和其他因素施加了限制[2]。
滲吸增效劑的類型種類繁多,主要有陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陰-非離子表面活性劑等[3-4]。表面活性劑通常是由兩個不同部分組成的有機化合物:親水性頭部和疏水性尾部。根據(jù)親水頭上存在的電荷,表面活性劑包括非離子(不帶任何電荷)、陰離子(帶負(fù)電荷)、陽離子(帶正電荷)和兩性離子(同時帶負(fù)電荷和正電荷)[5]。通常,表面活性劑具有鏈結(jié)構(gòu),這主要歸因于疏水尾部的結(jié)構(gòu)。表面活性劑通常由短聚合物鏈、長烴鏈、硅氧烷鏈或氟碳鏈形成。頭基團(tuán)由部分如硫酸鹽、磺酸鹽、聚氧乙烯鏈、羧酸鹽、醇或季銨鹽形成。這些基團(tuán)的存在決定了表面活性劑的兩親性[6]。
表面活性劑吸附是影響表面活性劑驅(qū)油效率的一個重要參數(shù)[7]。研究表明,表面活性劑的吸附受溫度、鹽度、pH等儲層參數(shù)的影響??刂票砻婊钚詣┪椒椒ǎòㄕ{(diào)整注入水的鹽度和離子組成、堿添加和納米顆粒(NP)添加)有助于減少采油的負(fù)面影響[8]。這些方法的常見例子包括調(diào)整注入水的鹽度和離子組成、堿添加和納米顆粒(NP)添加[9-10]。
本文在分析不同表面活性劑類滲吸增效劑優(yōu)缺點基礎(chǔ)上,提出高效滲吸增效劑的研制思路和分子結(jié)構(gòu),研制出適合目標(biāo)儲層的高效滲吸增效劑,再與市售的滲吸劑進(jìn)行對比,評價滲吸增效劑的效果。
在構(gòu)筑滲吸增效劑分子結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上,開展自主研發(fā)滲吸增劑與其他不同類型的滲吸劑,基于地層水配伍性、油水界面張力性能評價、潤濕性調(diào)控能力和滲吸效果對比評價,明確相同濃度下自主研發(fā)的滲吸增效劑的效果。
①實驗材料。模擬地層水;實驗用油為模擬地層油(黏度為2.0~3.0mPa·s,65℃);實驗用巖心為儲層相似人造巖心(滲透率范圍0.5~2.0mD之間);實驗用水為模擬地層水(礦化度為2500mg·L-1);不同類型滲吸增效劑:陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、自主研發(fā)滲吸增效劑,表面活性劑。
②實驗儀器。全自動滲吸實驗裝置(圖1所示):由Sartorius賽多利斯高精度天平(0.1mg)、數(shù)據(jù)自動采集系統(tǒng)、控溫系統(tǒng)、燒杯和升降臺等組成,TX500c油水界面張力儀(美國);Kruss油水接觸角測量儀;均質(zhì)乳化機;巖心抽真空飽和加壓裝置;DQ-Ⅰ型多功能大尺寸巖心驅(qū)替裝置(江蘇華安科研儀器有限公司);HSB-2型恒速恒壓泵(江蘇華安科研儀器有限公司);BOOKFIELD-DV2T-LV黏度計(美國Brookfield公司),JJ-1型電動攪拌器(常州國宇儀器制造有限公司);燒杯、量筒若干。
圖1 地層水配伍性實驗裝備
③實驗方法。利用模擬地層水配制相同濃度的不同類型滲吸劑,模擬油藏溫度65℃條件下靜置老化,觀察有無沉淀絮凝渾濁現(xiàn)象產(chǎn)生,如果溶液澄清無變化,表明滲吸劑與地層水配伍性好。
采用TX500c旋滴界面張力儀,在65℃條件下,測試質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4%的不同類型滲吸增效劑降低油水界面張力能力。由圖2得到不同模擬地層水配制的表面活性劑溶液的平衡界面張力。
圖2 模擬地層水配制的不同表面活性劑溶液油水界面張力隨時間變化
圖3評價了不同滲吸增效劑降低油水界面張力性能,界面張力為0.01~1.0mN/m;基于滲吸增效劑性能指標(biāo):界面張力范圍為0.01~0.1mN/m,選4種滲吸增效劑陰非離子表活劑SXJ、非離子表活劑APG1214和陰離子表活劑AES。
圖3 不同類型的滲吸劑平衡界面張力(0.4%)
采用Kruss潤濕角測定儀判斷油濕水濕。運用“躺滴法”測定不同滲吸劑對制備的不同潤濕性巖片的潤濕接觸角,分析潤濕調(diào)控能力,如圖4所示。
圖4 不同類型滲吸增效劑改變巖心潤濕角能力(0.4%)
由圖4分析可知,相對于地層水而言,當(dāng)加入滲吸劑處理后,油濕巖心片與地層水和原油之間的油/水/固接觸角減小且均小于105°,滲吸劑能夠?qū)⒂蜐駧r心反轉(zhuǎn)為水濕狀態(tài),具有潤濕反轉(zhuǎn)作用。水濕巖心片與地層水和原油之間的油/水/固接觸角減小,表明加入滲吸處理水濕巖心片后,水濕巖心片親水性增強。因此,說明滲吸劑能夠調(diào)控油濕巖心片潤濕性反轉(zhuǎn)為水濕,水濕巖心片變得更加親水性。
隨著滲吸劑濃度的增加,巖心潤濕性調(diào)控能力增強,當(dāng)滲吸劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過0.2%時,滲吸溶液改變潤濕性能力程度趨于變緩?;跐櫇裥詫B吸效果影響因素考慮,滲吸劑濃度越高,潤濕性調(diào)控能力越好,滲吸效果越好。
模擬油藏溫度65℃條件下,研究不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的滲吸劑對滲吸效果影響,如圖5所示。
圖5 不同類型滲吸增效劑滲吸效果(0.4%)
相對于地層水,加入3種滲吸增效劑后,滲吸速率提高,滲吸平衡時間縮短,滲吸采收率提升;陰-非離子滲吸增效劑SXJ滲吸采出程度高于AES和APG1214,相比地層水滲吸,滲吸采收率提高18%,達(dá)到室內(nèi)滲吸采收率指標(biāo)。綜合對比,排除與地層不配伍的2種滲吸劑LAS-30與CAB-35;LAB-35與LHSB界面張力過大,不處于0.01~0.1mN/m,故排除。剩余的3種滲吸劑中,APG0810界面張力最高,且抗鹽性較差;而APG1214雖然界面張力最低,但具有非離子表面活性劑特有的弊端,耐鹽性強但耐溫性差;而自主研發(fā)的陰-非離子表面活性劑SXJ集兩者的優(yōu)點,既有較好的耐鹽性也具備良好的抗溫性,界面張力較低。綜合考慮,陰-非離子滲吸劑SXJ是最優(yōu)選擇。
在礦場滲吸采油試驗過程中,注入滲吸劑后,通常需要長時間的燜井過程,在燜井過程中,滲吸增效劑降低油水界面張力能力、調(diào)控巖石潤濕性能力和改善滲吸效果能力是否能滿足礦場要求,有必要開展?jié)B吸增效劑的長期穩(wěn)定性能評價。將滲吸液在模擬油藏和地層水礦化度條件下,分別老化1d、10d和30d,分別測定不同老化時間下的滲吸增效劑的降低油水界面張力能力、潤濕性改變能力和滲吸效果改善能力。結(jié)果如圖6所示。
圖6 不同老化時間下滲吸劑SXJ的潤濕效果
隨著滲吸劑老化時間的延長,滲吸劑仍然具備將油濕巖心片反轉(zhuǎn)為水濕能力,水濕巖心片更加親水。隨著老化時間的延長,盡管潤濕性改變能力有所降低,但滲吸劑SXJ在老化不同時間下仍然能具有好的潤濕性改變能力。
(6)乳化效果評價
采用轉(zhuǎn)速3000r/min的均質(zhì)機,采取油水比1:1的方式對滲吸劑進(jìn)行乳化效果評價,從左到右分別是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%、0.2%、0.3%的滲吸劑以及地層水。
由圖7可知:隨著靜置時間的增加,乳狀液析水率先提升后趨于平穩(wěn)。相對于地層水而言,滲吸劑與原油作用形成乳狀液且穩(wěn)定性較差,但優(yōu)于地層水與原油間乳化效果,有利于改善滲吸效果。隨著滲吸劑濃度的增加,相同靜置時間條件下,乳狀液析水率降低,表明滲吸劑濃度增加,能提高乳化效果,增強滲吸劑的乳狀液穩(wěn)定性。
圖7 不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)滲吸增效劑析水率隨時間的變化關(guān)系
(1)陰-非離子表活劑SXJ、非離子表活劑APG1214和陰離子表活劑AES與油水界面張力范圍均處于0.01~0.1mN/m。滲吸增效劑非離子表活劑APG1214潤濕性改變能力要弱于陰離子表活劑AES和陰-非離子滲吸增效劑SXJ,其中陰-非離子滲吸增效劑SXJ效果最優(yōu)。
(2)相對于地層水而言,滲吸劑溶液與原油能夠發(fā)生一定乳化作用形成乳狀液且穩(wěn)定性較差,但優(yōu)于地層水與原油間乳化效果,對滲吸效果具有一定促進(jìn)作用。
(3)隨著滲吸劑濃度的增加,滲吸采收率和滲吸速率提升,當(dāng)滲吸劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于0.3%時,滲吸劑采收率和滲吸速率提升幅度減緩。綜合考慮滲吸采收率、滲吸速率和經(jīng)濟成本影響,滲吸劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)優(yōu)選0.3%。
(4)隨著老化時間的延長,滲吸劑的潤濕性改變能力雖然有所降低,但滲吸劑不僅仍具備將油試巖心片反轉(zhuǎn)為水濕能力,而且水濕巖心片更加親水??梢?,在老化不同時間下,滲吸劑SXJ仍然具有好的潤濕性改變能力。