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    應(yīng)用碳化硅膜處理廢舊乳化液的試驗(yàn)研究

    2024-01-10 01:33:40袁宇皓邢士建張海港欒吉益
    山東冶金 2023年6期
    關(guān)鍵詞:陶瓷膜乳化液碳化硅

    袁宇皓,邢士建,張海港,樊 松,高 博,欒吉益

    (山東鋼鐵股份有限公司,山東 濟(jì)南 250101)

    1 前言

    乳化液在軋制過程中主要起潤(rùn)滑、冷卻的作用。乳化液使用一段時(shí)間后,一些組分發(fā)生變質(zhì),乳化液的作用開始變差,生產(chǎn)中排出部分乳化液,重新補(bǔ)充新乳化液,保證乳化液的質(zhì)量滿足生產(chǎn)需要。排出的廢舊乳化液通過破乳,將其中的油脂等有機(jī)物進(jìn)行收集,收集后的油脂通過外委等方式進(jìn)行集中處理。由于現(xiàn)有分離技術(shù)的缺陷,收集后的油脂含水率高,處理費(fèi)用高。如果降低收集的油脂中的含水率,可節(jié)省大量的處理成本。本研究通過利用具有憎油、親水性能的碳化硅材料制備的陶瓷膜對(duì)廢舊乳化液進(jìn)行物理處理,收集后的油脂水分明顯降低,降低了處理成本。

    2 試驗(yàn)?zāi)康?/h2>

    目前,山鋼日照公司冷軋廠廢舊乳化液每月排放量約600 m3,排放方式為間斷式排放。在每次軋線檢修前,廢舊乳化液一次性全部排放在酸軋乳化液間和廢水乳化液調(diào)節(jié)池,在下一次軋線檢修周期前,需要將酸軋乳化液間和廢水乳化液調(diào)節(jié)池中廢舊乳化液處理完?,F(xiàn)冷軋廠廢舊乳化液處理工藝是先將廢舊乳化液加熱靜置,油污上浮,撇掉上層油污,下層乳化液氣浮、加藥沉淀,最后進(jìn)入生化處理。該處理工藝存在的主要問題是:廢舊乳化液靜置存放時(shí)間長(zhǎng),處理時(shí)加熱能耗較高,還會(huì)產(chǎn)生大量含刺激性氣體,對(duì)環(huán)境影響較大;撇掉的上層油污含水率高,油污進(jìn)行委外處理,油污中含水率高,含水率約60%~80%,每年的處理量約1 000 t,委外費(fèi)用高。

    驗(yàn)證碳化硅陶瓷膜技術(shù)處理乳化液后水質(zhì)是否能進(jìn)直接進(jìn)入生化系統(tǒng),節(jié)省廢水預(yù)處理成本;探索碳化硅陶瓷膜單位面積處理能力,為碳化硅陶瓷膜工業(yè)化處理廢舊乳化液提供參考數(shù)據(jù);探索碳化硅陶瓷膜反沖洗恢復(fù)效果以及化學(xué)清洗周期與方法;積累乳化液濃縮倍數(shù)以及收集的油污含水率數(shù)據(jù)。

    3 試驗(yàn)方案

    3.1 工藝流程

    待處理廢舊乳化液由氣動(dòng)泵提升至設(shè)備循環(huán)罐內(nèi),開啟循環(huán)泵待設(shè)備運(yùn)行穩(wěn)定后開啟出水閥,系統(tǒng)開始廢舊乳化液處理,過濾液排放至生化處理系統(tǒng),調(diào)節(jié)氣動(dòng)泵處理量,保持供料與過濾液量相同。隨著系統(tǒng)持續(xù)運(yùn)行,油污在循環(huán)罐內(nèi)富集,污染物濃縮到一定程度后從循環(huán)罐內(nèi)排放至廢油脂存儲(chǔ)裝置內(nèi),完成廢舊乳化液中油脂的提取。工藝流程如圖1所示。

    圖1 試驗(yàn)工藝流程

    3.2 試驗(yàn)裝備

    試驗(yàn)裝置是根據(jù)待處理料液性質(zhì)設(shè)計(jì)的1 套全自動(dòng)運(yùn)行的試驗(yàn)裝置。設(shè)備主要包括氣動(dòng)泵、循環(huán)罐、循環(huán)泵、碳化硅陶瓷膜組件等。試驗(yàn)裝備設(shè)計(jì)每小時(shí)廢舊乳化液處理能力為100 L,陶瓷膜面積1.5 m2,碳化硅陶瓷膜孔徑為20 nm和40 nm兩種規(guī)格。

    3.3 檢測(cè)項(xiàng)目及設(shè)備

    紅外測(cè)油儀檢測(cè)油含量;COD 測(cè)試儀檢測(cè)COD。油含量測(cè)試表征處理后的乳化液中油含量,油含量高會(huì)對(duì)后續(xù)生化系統(tǒng)產(chǎn)生一定的影響;COD主要表征處理后乳化液中COD,COD值太高也會(huì)對(duì)生化系統(tǒng)產(chǎn)生一定影響。

    3.4 試驗(yàn)過程

    試驗(yàn)取樣點(diǎn)為山鋼日照公司冷軋廠酸軋乳化液間和廢水乳化液調(diào)節(jié)池中的廢舊乳化液。調(diào)節(jié)池存放著待處理的廢舊乳化液,上層是靜置上浮的油脂,中下層為廢舊乳化液。試驗(yàn)時(shí)取中下層乳化液進(jìn)行試驗(yàn),中下層乳化液油是未經(jīng)破乳的廢舊乳化液,組分與新排出廢舊乳化液成分接近。通過試驗(yàn)可驗(yàn)證碳化硅陶瓷膜破乳能力,而上層油脂含水率低,可直接撇出集中處理即可。同時(shí),為了驗(yàn)證碳化硅陶瓷膜運(yùn)行的穩(wěn)定性,濃縮試驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行3次,試驗(yàn)完成后對(duì)膜進(jìn)行化學(xué)清洗。

    3.4.1 第1次試驗(yàn)

    從調(diào)節(jié)池取水,濾液排放至廢水處理工藝,濃縮液富集在循環(huán)桶內(nèi),循環(huán)桶容積200 L,試驗(yàn)分別采用膜孔徑40 nm與20 nm的碳化硅陶瓷膜進(jìn)行過濾,對(duì)比分析兩種精度的過濾效果。

    不同過濾精度碳化硅陶瓷膜處理效果可以看出,20 nm 碳化硅陶瓷膜過濾后料液表觀透明度更高。表1為不同精度碳化硅膜處理后指標(biāo)。

    表1 不同精度碳化硅陶瓷膜處理后指標(biāo)測(cè)試數(shù)據(jù)

    因孔徑為20 nm 碳化硅陶瓷膜處理效果明顯優(yōu)于孔徑40 nm 碳化硅膜,后續(xù)穩(wěn)定性試驗(yàn)均使用了孔徑為20 nm碳化硅陶瓷膜。圖2是第一次試驗(yàn)?zāi)ね孔兓闆r。

    圖2 設(shè)備運(yùn)行出水量變化情況

    過濾液、原液與濃縮液剛剛?cè)〕龊笈c靜置6 h后的對(duì)比可以看出,原液無變化為均勻乳白色,過濾液透明,濃縮液經(jīng)過靜置后顏色變淺,但上層出現(xiàn)一層浮油,說明孔徑為20 nm 碳化硅陶瓷膜對(duì)廢舊乳化液有破乳效果。指數(shù)指標(biāo)見表2。

    表2 濃縮液、原液與過濾液指標(biāo)測(cè)試數(shù)據(jù)

    3.4.2 第2次試驗(yàn)

    為了驗(yàn)證碳化硅陶瓷膜(孔徑20 nm)處理乳化液的通量穩(wěn)定性,進(jìn)行了濃縮試驗(yàn),濃縮倍數(shù)設(shè)計(jì)為10 倍。圖3 是第2 次試驗(yàn)?zāi)ね孔兓瘓D,從圖中可以看出初始通量148 L/h,相比于第1 次試驗(yàn)結(jié)束時(shí)的通量92 L/h 有所上升,而產(chǎn)水平均通量為110 L/h,說明試驗(yàn)過程中通量衰減是因?yàn)槿榛簼饪s,油含量與COD 增加而導(dǎo)致污染濃度增加,膜通量下降。

    圖3 第2次試驗(yàn)運(yùn)行通量變化情況

    經(jīng)過檢測(cè),撇出的浮油中含水率為30%,遠(yuǎn)低于目前采用的工藝刮出的浮油含水率,這樣可以減少委托處理的油脂的總量,降低處理成本。

    3.4.3 第3次試驗(yàn)

    為了驗(yàn)證膜通量衰減是污染物濃度增加而不是膜被污染,再次進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)過程與第2 次相同,濃縮倍數(shù)10 倍,觀察通量變化是否與第2 次試驗(yàn)相同。圖4 是第3 次試驗(yàn)通量變化圖,從圖中可以看出膜初始通量為136 L/h,與第2次試驗(yàn)初始通量相差不大,運(yùn)行平均通量109 L/h,與第2 次幾乎相同,經(jīng)過上一次濃縮后,膜運(yùn)行通量未衰減,說明碳化硅膜處理乳化液穩(wěn)定性好。

    圖4 第3次試驗(yàn)運(yùn)行通量變化情況

    3.4.4 膜清洗試驗(yàn)

    清洗過程先采用0.5%的氫氧化鈉溶液與2%次氯酸鈉濃液在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)30 min,膜通量恢復(fù)至初始通量。為了防止膜面結(jié)垢等問題存在,再次用1%檸檬酸進(jìn)行清洗,通量維持初始通量不變。

    4 結(jié)語

    通過試驗(yàn)研究表明,廢舊乳化液經(jīng)過碳化硅陶瓷膜濃縮后,透過液符合直接進(jìn)入生化系統(tǒng)處理要求;濃縮后產(chǎn)生的浮油經(jīng)過檢測(cè),含水率為30%,遠(yuǎn)低于目前工藝刮出的油脂的含水。另外通過試驗(yàn)證明,碳化硅陶瓷膜在處理廢舊乳化液時(shí),自身性能滿足生產(chǎn)需要。

    (1)采用20 nm 碳化硅膜對(duì)乳化液進(jìn)行處理,處理后的透過液COD為1 978 mg/L,滿足進(jìn)入生化池的處理要求,這樣不需要額外工藝對(duì)透過液進(jìn)行預(yù)處理,降低生產(chǎn)成本。

    (2)孔徑為20 nm 的碳化硅陶瓷膜處理廢舊乳化液平均通量80 L/(m2·h),系統(tǒng)取安全系數(shù)應(yīng)按照70 L/(m2·h)進(jìn)行設(shè)計(jì),可滿足現(xiàn)有生產(chǎn)規(guī)模廢舊乳化液處理量。

    (3)碳化硅膜處理乳化液,清洗恢復(fù)簡(jiǎn)單,采用0.5%的氫氧化鈉溶液與2%次氯酸鈉濃液在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)30 min碳化硅膜即可恢復(fù)至初始通量。

    (4)通過第2、3 次試驗(yàn)表明,碳化硅陶瓷膜經(jīng)過清洗后,通量基本不變,證明碳化硅陶瓷膜通量衰減只與處理對(duì)象有關(guān),陶瓷膜內(nèi)部孔道暢通。

    (5)濃縮液中的油脂含水率只有30%,遠(yuǎn)低于現(xiàn)有處理工藝中刮出的油脂80%的含水率,這樣委托處理的數(shù)量減少,處理成本降低。

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