退火溫度對Mo-47.5%Re合金絲組織和性能的影響

李誦斌,陳飛鵬,諶日葵,習(xí)瑤瑤,馮永山,吳俊杰,李閣平

(1.江西銅業(yè)技術(shù)研究院有限公司,江西 南昌 330096)(2.中國科學(xué)院金屬研究所,遼寧 沈陽 110055)

0 引 言

金屬鉬(Mo)是一種體心立方金屬,在高溫下容易氧化,室溫下容易脆斷,同時加工性能較差,這在一定程度上限制了其性能表現(xiàn)和應(yīng)用范圍;然而,通過添加稀有金屬錸,可以顯著改善鉬的性能。金屬錸被認(rèn)為是改善鉬金屬性能效果最好的元素,利用“錸效應(yīng)”,可以降低鉬錸合金的塑-脆轉(zhuǎn)變溫度,提高再結(jié)晶溫度,提升鉬合金的強(qiáng)度,并有效改善其加工性能。此外,添加錸還能抑制碳和氧元素的脆化作用,提高鉬錸合金的焊接性能[1-3]。尤其是當(dāng)錸的含量超過40%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)時,鉬錸合金展現(xiàn)出出色的高溫抗熱震性、高低溫塑性和高溫力學(xué)性能。因此,鉬錸合金在核工業(yè)、電子工業(yè)、航空航天等高技術(shù)領(lǐng)域中得到廣泛推薦和應(yīng)用[4-7]。

鉬錸合金憑借其得到改善的加工性能,適用于生產(chǎn)絲材、板材、管材和棒材等多種合金制品。然而,由于其在制備過程中容易氧化,導(dǎo)致加工過程十分復(fù)雜。為了克服這個問題,通常采用粉末冶金或熔煉法制備鉬錸合金。劉沙等[8]研究了 Mo-3%Re合金的垂熔和干氫高溫?zé)Y(jié)過程,并對比分析了兩種制備方法對拉絲工藝的影響,結(jié)果顯示:經(jīng)干氫燒結(jié)的Mo-3%Re合金展現(xiàn)出了更細(xì)小的晶粒組織及更高的抗拉強(qiáng)度、延伸率和顯微硬度,表現(xiàn)出更優(yōu)越的可加工性能。張軍良等[9]采用電子束懸浮熔煉鉬錸合金,發(fā)現(xiàn)制備的合金鑄錠晶粒粗大,使得熱加工性能變差,在鍛造過程中出現(xiàn)開裂現(xiàn)象。因此工業(yè)上大多采用粉末冶金方法制備鉬錸合金制品[10-13]。

鉬錸合金絲通常是由粉末冶金制備的鉬錸合金棒材加工而成的。這種制備方法包括旋鍛、拉絲等熱塑性變形工藝。這些加工工藝能夠根據(jù)需求調(diào)整形狀和尺寸,使鉬錸合金絲適應(yīng)各種應(yīng)用。鉬錸合金在加工過程中往往存在嚴(yán)重的加工硬化現(xiàn)象,這主要是由于晶粒細(xì)化、位錯密度增加及晶界強(qiáng)化等因素共同作用。Mannheim等[14]研究發(fā)現(xiàn):隨著錸含量的增加,鉬錸合金的加工硬化現(xiàn)象變得更加嚴(yán)重。這給鉬錸合金的進(jìn)一步深加工帶來了嚴(yán)峻挑戰(zhàn),可能導(dǎo)致產(chǎn)品成材率低和產(chǎn)品質(zhì)量不可控等問題。因此,在鉬錸合金經(jīng)過一定的加工變形后,采用適當(dāng)?shù)臒峒庸すに?如退火和熱處理)至關(guān)重要。這些工藝有助于恢復(fù)材料的塑性,減輕加工硬化效應(yīng)[15]。國內(nèi)外對鉬錸合金絲的研究報道相對較少,尤其是退火溫度對鉬錸合金絲的組織結(jié)構(gòu)和性能方面的研究少之又少。本文旨在研究退火溫度對鉬錸合金絲的組織結(jié)構(gòu)和拉伸性能的影響,以期為改進(jìn)鉬錸合金絲的生產(chǎn)工藝、提高絲材性能和控制產(chǎn)品成材率提供科學(xué)的依據(jù)。通過深入理解退火溫度對鉬錸合金絲的影響,可以制定合理的退火方案,優(yōu)化絲材的微觀結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能。這將有助于推動鉬錸合金絲的應(yīng)用和發(fā)展,并滿足不同領(lǐng)域?qū)Ω咂焚|(zhì)鉬錸合金絲的需求。

1 試驗過程

采用粉末冶金法制備Mo-47.5%Re合金絲。首先將99.95%純度的鉬粉與99.99%純度的錸粉按比例稱取后進(jìn)行球磨混粉,再依次經(jīng)過冷等靜壓成形、高溫?zé)Y(jié)、旋鍛、拉拔等工藝流程制得直徑φ1 mm絲材。對上述工藝制備的拉拔態(tài)鉬錸合金絲進(jìn)行退火處理,保溫時間為1 h,退火氣氛為氫氣氣氛,退火溫度分別為1 100、1 300 ℃和1 500 ℃,并對不同溫度下退火處理的絲材進(jìn)行組織結(jié)構(gòu)觀察和性能測試。

采用布魯克D8 Advance型XRD測試絲材的物相結(jié)構(gòu);對絲材進(jìn)行離子束拋光處理后,進(jìn)行EBSD測試;采用FEI Strata 400S聚焦離子束掃描電鏡切取絲材的透射電鏡樣品,在FEI Tecnai F20透射電鏡上進(jìn)行顯微組織觀察;采用萬能試驗機(jī)在室溫下測試絲材的應(yīng)力應(yīng)變曲線。

2 試驗結(jié)果及討論

2.1 物相分析

針對拉拔態(tài)和退火態(tài)的Mo-47.5%Re合金絲進(jìn)行了物相結(jié)構(gòu)表征,圖1(a)、(b)展示了在30°～90°范圍內(nèi)的XRD圖譜,分別對應(yīng)絲材的橫截面和縱截面。從圖譜中可以觀察到Mo-47.5%Re合金絲在測試范圍內(nèi)主要呈現(xiàn)四個衍射晶面,分別為(110)、(220)、(211)和(220)。

圖1 Mo-47.5%Re合金絲的截面XRD圖譜

通過對比絲材的橫截面和縱截面的衍射峰強(qiáng)度,我們發(fā)現(xiàn)從樣品的縱截面測量到的晶面取向呈現(xiàn)隨機(jī)分布,沒有明顯的織構(gòu);從橫截面測量到的晶面則表現(xiàn)出較為強(qiáng)烈的<110>織構(gòu)。這表明鉬錸合金絲經(jīng)過拉拔工藝形成了橫截面上(110)晶面平行于拉拔方向的絲織構(gòu)。此外,退火溫度的升高未對<110>織構(gòu)產(chǎn)生顯著影響。

2.2 晶粒組織分析

采用EBSD技術(shù)表征Mo-47.5%Re合金絲在退火前后的組織結(jié)構(gòu),以獲取其晶粒尺寸和取向,并研究退火溫度對絲材組織的影響。圖2、3展示了Mo-47.5%Re合金絲在不同狀態(tài)下的橫截面和縱截面的反極圖。由圖2可知:隨著退火溫度的增加,單位橫截面內(nèi)的晶粒數(shù)量逐漸減少,這表明隨著退火溫度的升高,絲材的晶粒尺寸逐漸增大。未經(jīng)退火處理的絲材晶粒尺寸約為0.3～0.5 μm,經(jīng)過1 500 ℃退火處理1 h后,晶粒尺寸增大至5～7 μm。此外,從反極圖可以觀察到綠色是主要顏色,這意味著Mo-47.5%Re合金絲材在拉拔方向上呈現(xiàn)<110>絲織構(gòu),這與XRD結(jié)果一致。從圖3可以看出:未退火的Mo-47.5%Re合金絲的組織呈現(xiàn)細(xì)長的纖維結(jié)構(gòu)。這主要是由于絲材經(jīng)歷了大變形量的拉拔擠壓過程,導(dǎo)致內(nèi)部積累了大量加工硬化產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力;經(jīng)過退火處理后,纖維晶粒組織逐漸碎化,隨著退火溫度的增加,細(xì)長的纖維結(jié)構(gòu)開始轉(zhuǎn)變?yōu)槎檀值亩汤w維結(jié)構(gòu),最終纖維結(jié)構(gòu)消失,取而代之的是沿拉拔方向伸長的再結(jié)晶組織。在退火溫度為1 100 ℃時,觀察到絲材的組織中仍存在較多的變形晶粒,并且周圍布滿大量細(xì)小的再結(jié)晶晶粒。這表明再結(jié)晶尚未完全發(fā)生。然而,當(dāng)退火溫度達(dá)到1 300 ℃時,變形晶粒已經(jīng)完全被等軸晶粒所取代,隨著退火溫度升高到1 500 ℃,晶粒尺寸明顯進(jìn)一步增大。此外,隨著退火溫度的升高,絲材的纖維織構(gòu)沒有發(fā)生變化,但織構(gòu)強(qiáng)度卻逐漸增強(qiáng)。

圖2 Mo-47.5%Re合金絲橫截面的反極圖

圖3 Mo-47.5%Re合金絲縱截面的反極圖

這可以根據(jù)定向形核理論來解釋:含有較大變形織構(gòu)的金屬組織在再結(jié)晶的形核過程中,晶粒會優(yōu)先朝著與原始織構(gòu)相一致的取向生長,從而形成具有一致紋理的再結(jié)晶組織。而具有較強(qiáng)織構(gòu)強(qiáng)度的晶粒會優(yōu)先生長,并吞噬那些織構(gòu)強(qiáng)度較弱的晶粒,這就是增加退火溫度會增強(qiáng)絲材織構(gòu)強(qiáng)度的原因[16]。這些觀察結(jié)果與退火溫度對晶界能量和晶粒長大的影響一致,隨著退火溫度的升高,晶界能量減小,晶界遷移速率增加,從而促使晶粒的長大和再結(jié)晶的進(jìn)行。

2.3 TEM顯微組織分析

為了進(jìn)一步分析Mo-47.5%Re合金絲的微觀組織,使用TEM對拉拔態(tài)和1 300 ℃退火態(tài)的絲材在拉拔方向上的組織進(jìn)行觀察,結(jié)果見圖4。從圖4可以看出:未經(jīng)退火處理的絲材晶粒形成了形變帶組織,并在形變帶中存在大量拉長的位錯胞組織,這表明絲材經(jīng)歷了顯著的加工硬化。然而,當(dāng)絲材經(jīng)過1 300 ℃退火處理1 h后,晶粒組織出現(xiàn)了平直的大角度晶界,這表明絲材發(fā)生了再結(jié)晶。退火處理有利于硬態(tài)絲材內(nèi)部的空位擴(kuò)散和位錯發(fā)生滑移和攀移。形變帶中一些相鄰亞晶粒之間的公共邊界上的位錯通過滑移和攀移過程重新組合和分布,從而使亞晶更加完整,最終形成無畸變的組織結(jié)構(gòu)[11, 17]。結(jié)合EBSD分析結(jié)果可知:Mo-47.5%Re合金絲的完全再結(jié)晶溫度大致在1 300 ℃附近。

圖4 Mo-47.5%Re合金絲的TEM顯微組織

2.4 力學(xué)性能分析

拉拔態(tài)與不同溫度退火態(tài)的Mo-47.5%Re合金絲的應(yīng)力應(yīng)變曲線見圖5。從圖5可以看出:未經(jīng)退火處理的拉拔態(tài)絲材具有最高的抗拉強(qiáng)度,達(dá)到2 026 MPa,但斷后伸長率僅為1.5%。這是因為拉拔態(tài)的絲材已經(jīng)在拉伸方向形成了<110>織構(gòu),這種織構(gòu)對延伸率有不利影響。退火溫度對Mo-47.5%Re合金絲的力學(xué)性能產(chǎn)生明顯影響。退火態(tài)絲材的抗拉強(qiáng)度有所降低,但斷后伸長率明顯增加。這是因為退火態(tài)的絲材經(jīng)歷了回復(fù)與再結(jié)晶的過程,從纖維狀組織向等軸狀組織轉(zhuǎn)變,纖維狀組織的比例逐漸減少,等軸狀組織的比例逐漸增加。這會導(dǎo)致變形儲能逐漸釋放,從而降低合金的抗拉強(qiáng)度,但提高其塑性[18]。隨著退火溫度的升高,抗拉強(qiáng)度和斷后伸長率都逐漸下降。在1 100 ℃下退火后,在室溫下測得抗拉強(qiáng)度為1 125 MPa,斷后伸長率為23.9%;而在1 500 ℃下退火后,在室溫下測得抗拉強(qiáng)度為1 055 MPa,斷后伸長率為21.5%。這是因為隨著退火溫度的升高,絲材的晶粒逐漸長大,并形成了更粗大的等軸晶。這種晶粒長大會導(dǎo)致晶界的移動和位錯滑移受到限制,從而降低材料的拉伸性能。綜上所述,退火溫度對Mo-47.5%Re合金絲的力學(xué)性能有明顯影響。通過退火處理,可將絲材從原有的拉拔態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂休^高延展性的等軸晶態(tài)。然而,過高的退火溫度會導(dǎo)致晶粒粗大,降低絲材的力學(xué)性能。因此,在實際加工和應(yīng)用過程中需要在延展性和強(qiáng)度之間做出權(quán)衡,選擇適當(dāng)?shù)耐嘶饻囟冗M(jìn)行處理。

圖5 不同狀態(tài)下Mo-47.5%Re合金絲的應(yīng)力應(yīng)變曲線

3 結(jié) 論

通過對拉拔態(tài)的φ1 mm Mo-47.5%Re合金絲進(jìn)行1 100～1 500 ℃退火處理,并分析退火溫度對絲材組織結(jié)構(gòu)和性能的影響,得出以下結(jié)論:

(1)不同溫度下的退火處理沒有對絲材的<110>織構(gòu)產(chǎn)生顯著影響,表明退火處理對晶體取向沒有明顯的改變。

(2)隨著退火溫度的升高,拉拔態(tài)絲材中細(xì)長的絲狀晶逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)槎檀值亩汤w維結(jié)構(gòu),最終形成等軸狀的再結(jié)晶組織。加工過程中形成的變形帶組織也會隨著位錯的滑移和攀移逐漸消失,形成沒有畸變的組織結(jié)構(gòu)。絲材的再結(jié)晶發(fā)生溫度大約在1 300 ℃左右。

(3)退火處理顯著提升了絲材的塑性,可改善絲材的可加工性能。隨著退火溫度的升高,絲材的抗拉強(qiáng)度和斷后伸長率逐漸下降。在1 100 ℃下進(jìn)行退火處理得到的絲材表現(xiàn)出最佳的抗拉強(qiáng)度和斷后伸長率,抗拉強(qiáng)度為1 125 MPa,斷后伸長率為23.9%。結(jié)果表明:在適當(dāng)?shù)耐嘶饻囟认?Mo-47.5%Re合金絲的晶體結(jié)構(gòu)能夠得到良好的再結(jié)晶,絲材的塑性得到明顯改善。