摘" 要:平煤西部礦區(qū)煤層底部具有富水性強的灰?guī)r含水層,底板巖溶水突水風險增大,給礦井安全生產(chǎn)帶來了巨大隱患。為查明煤礦突水水源,需對礦井含水層水文地球化學特征進行研究。以平煤五礦3組主要含水層巖芯樣品為研究對象,采用XRD和XRF對巖芯樣品中礦物成分及元素組成進行測試,并結(jié)合淋濾試驗與浸泡試驗,使用Piper三線圖對淋濾液、浸出液和原水樣中的化學成分及水化學類型進行對比,確定其準確性。結(jié)果表明:3種原水樣的陰離子均以HCO-3為主,陽離子以Ca2+為主,均與原水樣毫克當量百分比相一致;3組原水樣與淋濾液、浸出液的水化學類型主要為Ca-Mg-HCO3型,砂巖水和太灰水中檢測到少量Ca-Mg-Cl-SO4型,原水樣與試驗模擬結(jié)果的水化學特征高度吻合。研究結(jié)果不僅為理解各地質(zhì)時期水化學差異提供了有力證據(jù),也為后續(xù)的水-巖相互作用提供了試驗驗證,為涌水水源判別和礦井水資源利用奠定了基礎。
關(guān)健詞:地下水;水-巖相互作用;淋濾試驗;浸泡試驗;水化學特征;礦井突水
中圖分類號:P 574
文獻標志碼:A
文章編號:1672-9315(2024)06-1154-11
DOI:10.13800/j.cnki.xakjdxxb.2024.0613開放科學(資源服務)標識碼(OSID):
收稿日期:
2024-03-15
基金項目:
國家自然科學基金項目(42072319)
通信作者:
李昂,男,遼寧鞍山人,博士,副教授,E-mail:651238823@qq.com
Chemical characteristics of water-rock symbiotic groundwater
in western mining area of Pingdingshan Coal Mine
LI Ang1,LV" Wei1,JING Changsheng2,DING Xuesong3,LIU Junliang2,F(xiàn)ENG Biye1,F(xiàn)AN Liuyi1
(1.College of Architecture and Civil Engineering,Xi’an University of Science and Technology,Xi’an 710054,China;
2.Pingdingshan Tian’an Coal Mining Co.,Ltd.,Pingdingshan 467000,China;
3.College of Water Conservancy and Hydropower Engineering,Hohai University,Nanjing 210098,China)
Abstract:The bottom of the coal seam in" western mining area of Ping Coal has a strongly water-rich gray rock aquifer,and the risk of water inrush from karst water on the bottom plate increases,which poses a great hidden danger to the safe production of the mine.In order to identify the water source of coal mine water inrush,it is necessary to study the hydrogeochemical characteristics of mine aquifers.Taking the core samples of the three main aquifers of Ping Coal No.5 Mine as the research object,XRD and XRF were used to test the mineral composition and elemental composition of the core samples,and combined with the leaching test and soaking test,the chemical composition and hydrochemical type of the leachate,extract and the original water samples were comparatively analyzed by using the Piper’s trilinear diagram to determine their accuracy.The results indicate that the anions in the three types of original water samples are primarily composed of HCO-3,and the cations are mainly Ca2+,consistent with the percentage of milliequivalents in the original water samples.The hydrochemical types of the three sets of original water samples,along with the leachate and eluate,are predominantly of the Ca-Mg-HCO3 type.Additionally,a small amount of Ca-Mg-Cl-SO4 type is detected in the sandstone water and dolomitic water,closely aligning with the hydrochemical characteristics of the original water samples and the test simulation results.This study not only provides strong evidence for understanding the hydrochemical differences across geological periods but also offers experimental validation for subsequent water-rock interactions.Furthermore,it lays a foundation for the identification of water inrush sources and the utilization of mine water resources.
Key words:ground water;water-rock interaction;leaching test;soaking test;hydrochemical characteristics;mine water inrush
0" 引" 言
地下水是礦井水的主要來源之一,地下水分布廣泛且穩(wěn)定,水質(zhì)優(yōu)良,使用方便,是生活、工業(yè)及農(nóng)業(yè)用水的理想來源[1-4]。隨著綠色礦井理念的出現(xiàn)和發(fā)展,礦井水環(huán)境保護問題受到廣泛關(guān)注[5-8]。礦井水害是威脅煤礦安全生產(chǎn)的五大災害之一,中國煤礦水文地質(zhì)條件復雜多樣,隨著煤炭資源開發(fā)愈發(fā)深入,礦井面臨的水害威脅日益嚴重[9-12]。隨著礦井開采深度的增加,煤層底板的隔水層厚度越來越薄,煤層底部的水壓越來越高,增加了礦井突水的風險[13-15]。
國內(nèi)外許多學者在地下水水文地球化學特征研究取得了重大的研究成果,闡明了地下水的形成原因、分布規(guī)律及人類活動對其影響,為地下水的合理利用與突水水源的判別奠定了堅實的基礎[16-24]。王甜甜等采用XRD和XRF分析巖芯樣品中礦物成分及元素組成,以及室內(nèi)水-巖作用仿真模擬試驗,查明礦井水氟物質(zhì)來源與賦存載體,揭示巖石中氟釋放規(guī)律[25];蔣斌斌等通過浸泡試驗、淋濾等試驗,探索煤礦地下水庫對礦井水的凈化規(guī)律,利用數(shù)值模擬獲取反應過程中離子的選擇性吸附趨勢,結(jié)合Piper三線圖、Gibbs模型和相關(guān)性分析等方法揭示水-巖耦合作用機理[26];RAO等利用地下水的主要離子與物化學參數(shù),對地下水化學特征和化學成分的控制因素進行分析,并通過地下水化學模型證實方解石和CO2等物質(zhì)的水-巖相互作用[27];王甜甜、李雙慧等利用Piper三線圖、同位素綜合分析了地下的水化學特征和其控制因素,研究顯示,伊敏礦區(qū)不同類型水樣主要陰陽離子為Na+和HCO-3,受巖石風化和離子交替吸附作用控制[28-29];劉基等運用Piper三線圖等方法研究榆神礦區(qū)地表水的水質(zhì)狀況,對地表水體中的主要離子來源和影響因子進行了討論,揭示了人類活動對地表水影響較?。?0]。上述研究成果表明分析礦井水化學特征有助于查明煤礦突水水源。但多采用現(xiàn)場水樣分析地下水化學特征,然而現(xiàn)場條件復雜多變?nèi)永щy,因此若采用巖樣為研究對象,對地下水化學特征進行研究,對突水水源的判別具有重要意義。
為此文中提出了一種新的方法,通過結(jié)合巖芯樣本和礦井水樣本的收集與分析,使用XRD和XRF技術(shù)分析礦物成分和元素組成,克服了傳統(tǒng)現(xiàn)場水樣分析在復雜多變的地下水環(huán)境中遇到的采樣困難。對相同地點的不同的鉆孔進行取樣,并設置不同的對照試驗組,確保結(jié)果的準確性。通過淋濾試驗與浸泡試驗,對主要含水層水-巖相互作用進行室內(nèi)試驗,對比分析淋濾液、浸出液和原水樣中的化學成分及水化學類型。采用Pipers三線圖進行分析,得出試驗結(jié)果與現(xiàn)場數(shù)據(jù)的高度吻合,驗證了模擬水-巖作用機制方面的有效性。該研究為平煤五礦突水水源判別常量離子庫的建立奠定理論基礎。
1" 試驗材料及方法
1.1" 試驗樣品
采集河南省平煤五礦的巖芯樣品和礦井水水樣,如圖1所示。該套巖芯自上而下包括二疊系砂巖、石炭系太原組灰?guī)r以及寒武系灰?guī)r。每個樣品取5 g,研磨成200目的粉末用于測試使用XRD和XRF對每組巖芯樣品進行全巖礦物成分分析測試,XRD設備型號為日本理學RIGAKU Smartlab 9 kW,Co靶,掃描角度為5°~90°。XRF分析元素范圍為6O-92U,陽極材料為銠靶,X射線熒光光譜儀工作電壓為40 kV,工作電流160 mA。測試過程如圖2所示,巖芯樣品的XRD測試結(jié)果和分析曲線如圖3所示,各元素含量見表1。
1.2" 淋濾試驗設備及過程
淋濾試驗裝置主要由分液式漏斗、層析柱、錐形瓶、鐵架臺及加熱燈組成,如圖4所示。層析柱選用直徑4 cm、高度40 cm的圓柱形玻璃管,為保證保證高純水均勻流入,用分液式漏斗控制進水速度,在層析柱內(nèi)依次放入10層0.15 mm濾紙、一定厚度的脫脂棉和1層孔徑為300目的尼龍過濾網(wǎng),裝入200 g大于20目的試驗樣品,為保證試驗樣品不被帶出,在樣品上再鋪上一層脫脂棉。為提高淋濾樣品的風化速率,并確保在下一個周期淋濾前淋濾材料徹底干燥,在層析柱旁安裝加熱燈裝置,照射范圍可完全覆蓋試驗樣品高度,樣品表面溫度在40~55 ℃,其目的是提高淋濾材料的風化速度,保證在下一次淋濾之前完全烘,同時貼近現(xiàn)場環(huán)境。
設計了3組淋濾試驗,每組包含3個對照試驗,分別取自不同巖芯。淋濾試驗共淋濾了21 d,包括3個周循環(huán),每個周循環(huán)中含4個天循環(huán),在周循環(huán)內(nèi),首先對每個層析柱里的巖石顆粒用600 mL高純水進行淋濾,并收集淋濾液,每天均需開燈加熱8~10 h,維持淋濾樣品顆粒表面溫度在40~55 ℃,在每個層析柱下方放置容量為500 mL聚乙烯瓶收集淋濾液,用0.2 μm的濾膜對淋濾液分別過濾,過濾后測定pH、TDS及常規(guī)離子成分。
1.3" 浸泡試驗
選用500 mL聚乙烯廣口瓶作為反應容器,如圖5所示。
將過篩20目干燥后的50 g巖粉進行分組,按照水-巖比10∶1的試驗方案注入500 mL高純水并進行密封,搖勻后放入溫度45 ℃的恒溫箱。設置5組浸泡試驗,并設置3組對照試驗,對每組不同時間節(jié)點取樣,分別為3,6,9,12,15,18,21 d,每隔8~10個小時對聚乙烯瓶進行搖勻,加速水-巖作用,樣品共計45個。取樣后樣品瓶中液體經(jīng)過濾網(wǎng)過濾,對各樣品瓶中浸泡溶液進行pH的測量和記錄,然后用注射器抽取上層清液,用0.20 μm水系濾頭過濾水樣至聚乙烯透明樣品瓶,封口膜密封后,貼上標
簽,冷藏保存,進行pH、TDS和常量離子成分的測試。
2" 試驗結(jié)果分析
2.1" 淋濾試驗結(jié)果
2.1.1" 淋濾液TDS和pH動態(tài)變化規(guī)律
3個樣品淋濾液TDS及pH隨時間的變化如圖6所示。TDS的總體變化規(guī)律為先增大后下降,二疊系砂巖樣品TDS始終大于另2個樣品,且TDS值最大為63.55 mg/L,隨后逐漸降低,最終降至38.62 mg/L。石炭系太原組灰?guī)rTDS值最小,在第一次淋濾液中TDS達到32.84 mg/L,隨后增加達到35.02 mg/L,試驗截止之前一直處于平緩減小,最后為22.59 mg/L。寒武系灰?guī)r樣品的TDS值始終大于石炭系太原組灰?guī)rTDS值,第一次到第3次淋濾液TDS值從33.37 mg/L增至43.26 mg/L,隨后TDS值持續(xù)減小,逐漸降至21.18 mg/L。二疊系砂巖,石炭系太原組灰?guī)r和寒武系灰?guī)rTDS值變化范圍分別為38.62~63.55 mg/L、22.59~35.02 mg/L和21.18~43.26 mg/L。在淋濾之前pH約為7.00,二疊系砂巖在第7次時pH達到最大值7.94,隨后pH值逐漸降低。二疊系砂巖和石炭系太原組灰?guī)r浸出液pH值在第8次時達到最大值,pH分別為7.61和7.61,淋濾液呈現(xiàn)弱堿性,在后續(xù)測試中淋濾液雖然有波動,但總體上仍處于降低的趨勢。
2.1.2" 淋濾液離子動態(tài)變化規(guī)律
3種淋濾液中常規(guī)離子含量隨淋濾時間的變化如圖7所示。結(jié)合淋濾液中TDS的變化情況可看出,二疊系砂巖淋濾液中的常規(guī)離子濃度明顯高于2種灰?guī)r淋濾液;特征陰陽離子為HCO-3和Na++K+,且2種離子濃度明顯高于其他常規(guī)離子濃度,二疊系砂巖淋濾液中陰離子濃度大小排序:HCO-3、Cl-、SO2-4,前6次淋濾液中陽離子濃度順序:Na++K+、Ca2+、Mg2+,第7次直至試驗結(jié)束陽離子濃度為Na++K+gt;Ca2+gt;Mg2+,HCO-3濃度最高。在石炭系太原組灰?guī)r和寒武系灰?guī)r淋濾液中特征陰陽離子分別為HCO-3和Ca2+。石炭系太原組灰?guī)r淋濾液陰離子濃度順序依次:HCO-3、
SO2-4、Cl-,陽離子濃度順序為:Ca2+、Na++K+、Mg2+。
HCO-3濃度最高,其次是SO2-4濃度。寒武系灰?guī)r淋濾液陽離子濃度順序依次:Ca2+gt;Na++K+gt;Mg2+,陰離子濃度順序為:HCO-3gt;SO2-4gt;Cl-。HCO-3濃度最高,其次為Ca2+濃度,其余離子含量小于4 mg/L。
2.1.3" 淋濾液水化學類型
Piper三線圖中有2個三角形和1個菱形,左下角三角形的代表陽離子的毫克當量百分數(shù),右下角三角形表示陰離子的毫克當量百分數(shù),在菱形中的交叉點處,代表水樣的水化學類型,不同區(qū)域的水樣具有不同的水化學類型。利用AqQa水化學分析軟件分別繪制淋濾液的Piper三線圖,如圖8所示。
從圖8(a)可以看出,二疊系砂巖樣品在前8次淋濾液中,水化學類型為Ca-Mg-Cl-SO4型,隨著淋濾次數(shù)不斷增加,Cl-+SO2-4在淋濾液中的占比越來越小,在第9次淋濾液中,水化學類型由Ca-Mg-Cl-SO4型轉(zhuǎn)變?yōu)镃a-Mg-HCO3型。從圖8(b)可以看出,石炭系太原組灰?guī)r在淋濾液中,Ca2+為特征陽離子,Ca2+平均占比為85%,陰離子中以HCO-3為主,平均占比為65%,淋濾液水化學類型由Ca-Mg-Cl-SO4型轉(zhuǎn)變?yōu)镃a-Mg-HCO3型。從圖8(c)可以看出,寒武系灰?guī)r樣品淋濾液中,陽離子Ca2+平均占比70%,而陰離子HCO-3平均占比為80%,淋濾液水化學類型為Ca-Mg-HCO3型。
2.2" 浸泡試驗結(jié)果
2.2.1" 浸出液TDS和pH動態(tài)變化規(guī)律
3個樣品浸出液TDS及pH隨時間的變化規(guī)律如圖9所示。浸泡液的TDS在試驗初始階段保持增長狀態(tài)。二疊系砂巖組和寒武系灰?guī)r組的浸泡液TDS值遠大于石炭系太原組灰?guī)r,到第18 d時各組TDS值達到穩(wěn)定且小幅度上升狀態(tài)。石炭系太原組灰?guī)r組浸泡液的TDS最小,在第9 d增長至230.30 mg/L,隨后進入平穩(wěn)狀態(tài),數(shù)值沒有大幅度變動。
2.2.2" 浸出液離子動態(tài)變化規(guī)律
3種浸出液中陽離子含量隨淋濾時間的變化如圖10所示。二疊系砂巖和寒武系灰?guī)r組浸出液中陽離子Na++K+和Ca2+含量比較高,而二疊系砂
量隨Na++K+的迅速溶出而逐漸增加,最后呈現(xiàn)Ca2+含量大于Na++K+,表明巖鹽的溶出速率較快;石炭系太原組灰?guī)r中Na++K+的浸出量最小,為11.11 mg/L,始終低于Ca2+;寒武系灰?guī)r組浸出液中Na++K+含量最小,為3.32 mg/L,Ca2+的含量最大,為43.65 mg/L。Mg2+的浸出量3組變化情況是基本相似,增長趨勢相對平穩(wěn),浸出量相對Na++K+、Ca2+是偏小,二疊系砂巖中的Mg2+浸出量低于12" mg/L,石炭系太原組灰?guī)r和寒武系灰?guī)r中Mg2+浸出量低于17.5 mg/L。
各含水浸出液中陰離子含量隨淋濾時間的變化,如圖11所示。陰離子含量以HCO-3為主,其次是SO2-4,Cl-最少。HCO-3是浸出液中常規(guī)離子含量最大的,其浸出量依次為:寒武系灰?guī)rgt;二疊系砂巖gt;石炭系太原組灰?guī)r。SO2-4浸出濃度排序為:石炭系太原組灰?guī)rgt;寒武系灰?guī)rgt;二疊系砂巖。在石炭系太原組灰?guī)r浸出液中的HCO-3浸出量與SO
2-4呈現(xiàn)相反的情況,表明石炭系太原組的灰?guī)r體中含有大量的石膏硫酸鹽。浸出液中Cl-的濃度是最小,每一組的浸出量都小于3 mg/L。
2.2.3" 浸出液水化學類型
各含水層浸出液的Piper三線圖,如圖12所示。二疊系砂巖浸出液的水化學類型發(fā)生了改變,由Ca-Mg-Cl-SO4型轉(zhuǎn)變?yōu)镃a-Mg-HCO3型,但HCO-3依舊是浸出液的特征陰離子。石炭系太原組灰?guī)r和寒武系灰?guī)r浸出液水化學類型為Ca-Mg-HCO3型,但在浸出液Piper三線圖中陰陽離子占比中有很大區(qū)別,在太原組灰?guī)r浸出液中Ca2+為特征陽離子,在陽離子中占比較高,而寒武系灰?guī)r中各個陽離子占比相當,沒有比較突出的陽離子。在陰離子中HCO-3在2組浸出液的毫克當量百分數(shù)不同,石炭系太原組灰?guī)r中HCO-3毫克當量百分數(shù)為70%,而寒武系灰?guī)r浸出液中HCO-3毫克當量百分數(shù)為80%。
2.3" 淋濾液、浸出液與原水樣水樣對比
將二疊系砂巖、寒武系灰?guī)r和石炭系太原組灰?guī)r的淋濾液和浸出液與實際水樣水化學類型對比分析,見表2。
太灰水水樣與其巖芯淋濾液及浸出液的水化學類型為Ca-Mg-HCO3型;太灰水水樣中HCO-3的毫克當量百分數(shù)為60%~90%,與浸出液、淋濾液中類似,根據(jù)前期XRD和XRF分析,可以推斷石炭系太原組灰?guī)r含水層中主要水-巖作用為方解石和白云石礦物溶解作用。
寒武系灰?guī)r巖芯所有淋濾液和浸出液的水化學類型為Ca-Mg-HCO3型,其中HCO-3和Ca2+是主要的陰陽離子,2種離子對應的毫克當量百分比均大于60%,其他常量離子則小于40%。與原水樣毫克當量百分比相一致,根據(jù)前期XRD和XRF分析,其主要的水-巖作用為方解石和白云石礦物的溶解反應,以及少量的石膏溶解。
二疊系砂巖淋濾液、浸出液水化學類型和實際水樣水化學類型一致,均以Ca-Mg-HCO3型為主,含有少量的Ca-Mg-C1-SO4型,其中HCO-3毫克當量百分數(shù)在60%以上,Ca2+在40%以上,與原水樣毫克當量百分比相一致。根據(jù)前期XRD和XRF分析,其主要水-巖作用為方解石和白云石溶解,也觀察到了少量硫酸鹽(石膏)和鈉鹽的溶解現(xiàn)象。
在對照試驗中,通過對比各試驗組之間的結(jié)果,觀察到差異性較小。證明了結(jié)果的普適性與可靠性,且不受采樣巖性的影響。
3" 結(jié)" 論
1)3個主要含水層圍巖中含有碳酸鹽礦物,形成富含HCO-3的浸出液和淋濾液,淋濾液和浸出液中HCO-3毫克當量百分數(shù)在60%以上,Ca2+在40%以上,均與原水樣毫克當量百分比一致。
2)結(jié)合全巖礦物成分分析測試,對巖芯定性和定量分析,砂巖水中的水-巖作用以方解石、白云石溶解為主,同時也觀察到了少量硫酸鹽(石膏)和鈉鹽的溶解現(xiàn)象。太灰水與寒灰水的主要水-巖作用是以方解石、白云石及少量的硫酸鹽(石膏)的溶解為主。
3)3個含水層與淋濾液、浸出液的水化學特征呈現(xiàn)出顯著的一致性。砂巖水、太灰水、寒灰水的水化學類型均以Ca-Mg-HCO3型為主,砂巖水和太灰水中檢測到少量Ca-Mg-Cl-SO4型,與試驗模擬結(jié)果的高度吻合,驗證了模擬水-巖作用機制方面的有效性。
4)研究為水化學特征分析提供了新的方法,建立了平煤礦區(qū)主要含水層常量特征離子數(shù)據(jù)庫,為識別礦井涌水源提供了理論基礎。
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(責任編輯:劉潔)