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    強(qiáng)酸性輕度鎘污染稻田安全利用技術(shù)模式探究
    ——以浙江省永康市鎘污染試驗(yàn)區(qū)為例

    2023-12-29 08:20:46陳思民盧新哲黃春雷施加春徐建明
    關(guān)鍵詞:永康市籽粒水稻

    陳思民,盧新哲,黃春雷,施加春*,徐建明

    (1.浙江大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院土水資源與環(huán)境研究所,浙江 杭州 310058;2.浙江省地質(zhì)調(diào)查院,浙江 杭州 311203)

    水稻是我國(guó)最主要的糧食作物之一,其總消費(fèi)量的80%以上為食用消費(fèi)[1],因此,水稻籽粒的食用安全問題尤為重要。近些年,大米鎘(Cd)含量超標(biāo)事件屢見不鮮,給水稻的安全生產(chǎn)及消費(fèi)者的身體健康帶來較大威脅。我國(guó)南方一些污染地區(qū)的大米樣品含Cd量為0.33~0.69 mg/kg,56%~87%的調(diào)查樣品超過中國(guó)食品安全限值0.2 mg/kg(GB 2762—2022《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》)[2]。長(zhǎng)期接觸低劑量Cd 會(huì)導(dǎo)致人腎小管損傷、尿鈣流失、骨質(zhì)快速脫礦,甚至出現(xiàn)骨質(zhì)疏松癥等,且Cd能夠被有效地保留在人的腎臟中,生物半衰期為10~30 年,導(dǎo)致身體負(fù)荷隨著年齡的增長(zhǎng)而累積增加,因此,即使是低水平Cd的慢性暴露也可能帶來嚴(yán)重的健康威脅[3-4]。此外,有研究表明,Cd 對(duì)健康的不利影響與一般人群的Cd 暴露水平之間沒有安全邊際[5],即目前一般人群的Cd 暴露水平已對(duì)健康有害,因此,盡可能減少大米中的Cd含量是降低人體健康風(fēng)險(xiǎn)的關(guān)鍵。

    我國(guó)土壤Cd 污染點(diǎn)位超標(biāo)率高達(dá)7.0%,主要以輕中度污染的安全利用類為主[6]。針對(duì)稻田輕中度污染特征及其需要滿足糧食生產(chǎn)的功能要求,“邊生產(chǎn)、邊治理、邊修復(fù)”的安全利用方式[7]更適合我國(guó)稻田污染治理的國(guó)情?,F(xiàn)有的安全利用措施主要包括種植Cd 低累積水稻品種、土壤Cd 的原位鈍化、田間水分管理、葉面阻控等。其中土壤Cd 的原位鈍化與Cd低累積水稻品種的種植因操作簡(jiǎn)單、穩(wěn)定高效而得到廣泛應(yīng)用。基于前人的報(bào)道,YU等[8]提出了污染安全品種的概念,為Cd低累積水稻品種篩選提供了理論支撐。KUNENE等[9]利用X射線吸收近邊結(jié)構(gòu)(X-ray absorption near edge structure,XANES)和擴(kuò)展X 射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)(extended Xray absorption fine structure, EXAFS)技術(shù)研究發(fā)現(xiàn),在Cd 污染稻田土壤及水稻植株中,Cd 主要以Cd(Ⅱ)—O的形式存在,進(jìn)一步說明通過原位鈍化技術(shù)將Cd 轉(zhuǎn)化為生物可利用性低的形態(tài)是一種可行的方案。鈍化材料主要包括有機(jī)材料(生物質(zhì)炭、堆肥、農(nóng)作物秸稈和動(dòng)物糞便等)、無機(jī)材料(石灰、磷酸鹽、海泡石、坡縷石和膨潤(rùn)土等)及多種材料組合的復(fù)合材料[10-12],其鈍化效果因不同的土壤類型、材料類型、施用量等而有所差異,因此,基于原位土壤的鈍化材料篩選工作很有必要。

    本團(tuán)隊(duì)在浙江省溫嶺市弱酸性輕中度Cd 污染土壤(pH值為5.57,總Cd質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.69 mg/kg)上進(jìn)行了長(zhǎng)期Cd 低累積水稻品種篩選和土壤鈍化材料施用效果試驗(yàn),結(jié)果表明,水稻品種‘秀水519’‘秀水121’‘嘉67’等的籽粒Cd含量低[13](部分結(jié)果未發(fā)表),石灰、生物質(zhì)炭、土壤調(diào)理劑、有機(jī)肥等均具有良好的降Cd效果[14]。在本研究中,浙江省永康市低Cd累積水稻品種篩選試驗(yàn)是在沿用了自2016年起于浙江省溫嶺市田間試驗(yàn)區(qū)進(jìn)行的長(zhǎng)期品種篩選試驗(yàn)中篩選出的低Cd累積且穩(wěn)定的品種,并結(jié)合永康市當(dāng)?shù)刂魍魄以凇墩憬∞r(nóng)業(yè)農(nóng)村廳關(guān)于推介發(fā)布2020年農(nóng)業(yè)主導(dǎo)品種和主推技術(shù)的通知》清單內(nèi)品種的基礎(chǔ)上開展的,以篩選低Cd累積能力強(qiáng)且適合當(dāng)?shù)厣L(zhǎng)的品種。在溫嶺市長(zhǎng)期試驗(yàn)研究結(jié)果中降Cd效果較好且穩(wěn)定的鈍化劑也同樣被應(yīng)用于永康市鈍化材料篩選試驗(yàn)中,并結(jié)合已有研究中鈍化效果較好的鈍化材料,如鐵基生物質(zhì)炭[15]、海泡石[16]等。

    根據(jù)永康市第1年低Cd累積水稻品種篩選試驗(yàn)結(jié)果,篩選出的部分優(yōu)良品種已實(shí)現(xiàn)在Cd污染稻田的安全利用,但強(qiáng)酸性土壤中Cd的生物可利用性高仍是一大隱患,且我國(guó)中亞熱帶稻田從1980 年到2014 年土壤pH 值以每年平均0.031 的速度加速酸化[17],因此,對(duì)于永康市Cd污染情況較重的土壤,需要將鈍化材料與Cd低累積品種組合,在提高土壤pH值的同時(shí),進(jìn)一步探索降Cd 效果更好的方案。然而,在原溫嶺市試驗(yàn)區(qū)篩選出的優(yōu)異品種和鈍化材料在永康市強(qiáng)酸性土壤中能否延續(xù)其優(yōu)良的降Cd性能,以及在永康市試驗(yàn)區(qū)第1年篩選出的優(yōu)異品種與鈍化材料的組合能否達(dá)到更好的降Cd效果,仍有待進(jìn)一步驗(yàn)證。但目前在田間進(jìn)行不同土壤類型、不同土壤酸度的低Cd 累積品種與鈍化材料的推廣驗(yàn)證性研究及其組合最優(yōu)化的研究較少。本研究擬通過2年的低Cd累積品種與鈍化材料的篩選及組合田間試驗(yàn),探索適宜強(qiáng)酸性輕度Cd污染土壤的水稻籽粒降Cd方案,以期為類似重金屬污染稻田的安全利用提供參考。

    1 材料與方法

    1.1 試驗(yàn)區(qū)概況

    浙江省永康市芝英鎮(zhèn)郭山村Cd 污染試驗(yàn)示范區(qū)位于28.946° N,120.126° E,受永康市小五金制造等工業(yè)的影響,其稻田土壤呈現(xiàn)強(qiáng)酸性且受到輕度Cd 污染。試驗(yàn)區(qū)盡管地表水含Cd 量較低,平均僅為(0.38±0.54) μg/L,但附近河道底泥Cd 污染較為嚴(yán)重,平均含Cd量高達(dá)(6.62±11.69) mg/kg,說明歷史上長(zhǎng)期工業(yè)污染導(dǎo)致的底泥Cd 污染較為突出。同時(shí),由于長(zhǎng)期農(nóng)業(yè)灌溉對(duì)底泥擾動(dòng)而將污染物帶入農(nóng)田,造成了農(nóng)田土壤重金屬污染。試驗(yàn)區(qū)土壤類型為培泥砂土,含有機(jī)質(zhì)(26.59±0.31) g/kg、總氮(1.51±0.25) g/kg、有效磷(5.39±0.30) mg/kg、速效鉀(140.88±17.52) mg/kg,pH 值為4.73±0.17,總Cd 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(0.32±0.05) mg/kg,有效態(tài)Cd質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(0.19±0.04) mg/kg。

    1.2 試驗(yàn)材料與試驗(yàn)設(shè)計(jì)

    2020年Cd低累積品種篩選試驗(yàn):采用‘甬優(yōu)15’(YY15)、‘中嘉8 號(hào)’(ZJ8H)、‘秀水121’(XS121)、‘中浙優(yōu)1 號(hào)’(ZZY1H)、‘嘉67’(J67)、‘秀水519’(XS519)、‘秀水134’(XS134)、‘浙粳99’(ZJ99)、‘浙糯106’(ZN106)9個(gè)品種開展隨機(jī)區(qū)組試驗(yàn),每個(gè)品種設(shè)3個(gè)重復(fù),共27個(gè)小區(qū),每個(gè)小區(qū)面積20 m2。

    2020年原位鈍化材料篩選試驗(yàn):設(shè)置對(duì)照(CK,不施鈍化材料)、石灰(L,1 800 kg/hm2)、海泡石(Sep,1 000 kg/hm2)、鈣鎂磷肥(CaMgP,1 200 kg/hm2)、鐵基生物質(zhì)炭(FeC,1 800 kg/hm2)、土壤調(diào)理劑(SC,2 400 kg/hm2)、有機(jī)肥(OF,3 600 kg/hm2)、豬糞生物質(zhì)炭(PBC,2 000 kg/hm2)共8 個(gè)處理的隨機(jī)區(qū)組試驗(yàn)。其中鈍化材料施用量的設(shè)置參考產(chǎn)品推薦用量和前期研究結(jié)果。每個(gè)處理設(shè)置4 個(gè)重復(fù),共計(jì)32 個(gè)小區(qū),每個(gè)小區(qū)面積25 m2。種植的水稻品種為中熟單季常規(guī)粳稻‘中嘉8號(hào)’(ZJ8H)。

    2021 年鈍化材料與Cd 低累積品種組合試驗(yàn):田間小區(qū)試驗(yàn)采用隨機(jī)區(qū)組排列設(shè)計(jì),小區(qū)設(shè)置為4 m×5 m(寬×長(zhǎng)),每種鈍化材料設(shè)置3個(gè)用量,分別為750、1 500、2 250 kg/hm2。試驗(yàn)共計(jì)7 種處理,分別為對(duì)照(CK,不施鈍化材料)、鐵基生物質(zhì)炭(FeC1,F(xiàn)eC2,F(xiàn)eC3)、土壤調(diào)理劑(SC1,SC2,SC3),每個(gè)處理設(shè)置3 個(gè)重復(fù)。同時(shí),對(duì)每個(gè)鈍化材料篩選試驗(yàn)小區(qū)進(jìn)行裂區(qū)處理,分別種植水稻品種‘浙糯106’(ZN106)與‘秀水519’(XS519)。

    所有試驗(yàn)小區(qū)間均用田埂分隔,保證相對(duì)獨(dú)立。鈍化材料均在水稻種植前以人工方式一次性均勻撒入田間小區(qū)表層土壤,隨后對(duì)0~15 cm土層進(jìn)行翻耕,以保證鈍化材料與土壤混合均勻,在水稻生長(zhǎng)周期內(nèi)不再額外追施。水分管理均采用當(dāng)?shù)爻R?guī)灌溉方式。試驗(yàn)所用鈍化材料的pH值和Cd含量如表1所示。

    表1 鈍化材料的pH值和Cd含量Table 1 pH values and Cd contents of passivators

    1.3 樣品采集與分析

    土壤樣品采用五點(diǎn)混合采樣法,分別于試驗(yàn)前及水稻分蘗期、灌漿期、成熟期采集各小區(qū)0~15 cm表層土壤,轉(zhuǎn)移至實(shí)驗(yàn)室后,待土壤樣品自然風(fēng)干,剔除其中的石塊與植物根系后進(jìn)行研磨,將通過10 目與100 目尼龍篩的土壤分別進(jìn)行保存,備用。

    水稻籽粒樣品同樣采用五點(diǎn)混合采樣法,于水稻成熟期采集各試驗(yàn)小區(qū)稻谷,脫去谷殼后研磨并保存,備用。

    土壤pH值參照HJ 962—2018《土壤pH值的測(cè)定 電位法》,使用FiveEasy Plus FE28 pH 計(jì)(美國(guó)Mettler-Toledo 公司)測(cè)定;土壤有機(jī)質(zhì)和有效磷含量均使用EPOCH2酶標(biāo)儀(美國(guó)BioTek公司)測(cè)定,前者采用低溫外熱重鉻酸鉀氧化-比色法,后者采用碳酸氫鈉浸提-鉬銻抗分光光度法;土壤全氮含量使用Vario EL Cube 元素分析儀(德國(guó)Elementar公司)測(cè)定;土壤速效鉀含量采用乙酸銨浸提-火焰光度法,使用novAA300火焰原子吸收光譜儀(德國(guó)Analytik Jena公司)測(cè)定。

    使用PT-60 石墨消解儀(北京普立泰科儀器有限公司)對(duì)土壤和水稻籽粒進(jìn)行消解,然后使用NexIon300X液相-電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國(guó)PerkinElmer 公司)對(duì)土壤和籽粒總Cd 含量進(jìn)行測(cè)定,其中,土壤總Cd 含量使用標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07430(GSS-16)進(jìn)行質(zhì)量控制,水稻籽??侰d 含量使用標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW10010(GSB-1)進(jìn)行質(zhì)量控制。土壤有效態(tài)Cd 含量采用0.1 mol/L 氯化鈣浸提-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定。

    籽粒Cd 富集系數(shù)(bioconcentration factors,BCFs)=籽粒Cd含量/試驗(yàn)前土壤總Cd含量。

    1.4 數(shù)據(jù)處理與統(tǒng)計(jì)分析

    采用Microsoft Excel 2016 軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析處理,采用R 4.1.2軟件作圖,并使用SPSS 20.0軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行皮爾遜相關(guān)性分析和基于鄧肯法的差異顯著性檢驗(yàn)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 Cd 低累積品種篩選試驗(yàn)結(jié)果與分析

    如圖1所示:在本試驗(yàn)中,共有4個(gè)水稻品種的所有籽粒含Cd 量均未超過0.2 mg/kg 的限量標(biāo)準(zhǔn)(GB 2762—2022),其含量從低到高分別為ZN106、ZZY1H、XS519、ZJ8H,其中ZN106、ZZY1H、XS519、ZJ8H 與Cd 含量最高的ZJ99 間均存在顯著差異(P<0.05)。此外,ZN106、XS519、ZZY1H 的Cd 富集系數(shù)(BCFs)較低,分別為0.035、0.090、0.135,均達(dá)到LI等[18]提出的超低累積水稻品種標(biāo)準(zhǔn)(BCFs≤0.14),XS134、ZJ8H、J67的BCFs分別為0.153、0.156、0.161,達(dá)到低累積水稻品種標(biāo)準(zhǔn)(0.14<BCFs≤0.22)。綜上所述,ZN106、XS519、ZZY1H、ZJ8H 具備低Cd累積能力,可以作為低Cd累積品種使用。

    圖1 不同品種水稻籽粒中Cd含量與富集系數(shù)Fig.1 Cd contents and its bioconcentration factors (BCFs) in grains of different rice cultivars

    2.2 原位鈍化材料篩選試驗(yàn)結(jié)果與分析

    2.2.1 鈍化材料對(duì)土壤pH 值和有效態(tài)Cd 含量的影響

    如圖2所示:不同處理間試驗(yàn)前的pH值、有效態(tài)Cd含量無顯著差異。然而,在水稻成熟期,CK處理的土壤pH值與試驗(yàn)前相比下降了0.19,L處理使土壤pH值上升了0.09,與CK存在顯著差異(P<0.05),其余處理與CK相比均對(duì)pH值的下降有不同程度的緩解作用(除了OF處理)。不同處理間的有效態(tài)Cd含量雖與同時(shí)期CK相比無顯著差異,但L處理的有效態(tài)Cd含量相較于試驗(yàn)前降低了0.05 mg/kg,鈍化率為14.8%;FeC、CaMgP 處理的有效態(tài)Cd 含量與試驗(yàn)前相比均降低了0.02 mg/kg,鈍化率分別為7.1%和6.9%;SC處理的有效態(tài)Cd含量在試驗(yàn)前后變化不大。綜上所述,L處理在提高土壤pH值方面效果顯著,且L、FeC 和CaMgP 處理對(duì)土壤有效態(tài)Cd的鈍化率較高。該結(jié)果基本符合前人的研究,即不同鈍化材料在Cd 污染農(nóng)田土壤的鈍化效果表現(xiàn)為石灰類>含磷材料>生物質(zhì)炭≈金屬氧化物>黏土礦物>其他有機(jī)物[11]。

    圖2 不同處理下試驗(yàn)前與水稻成熟期土壤pH值和有效態(tài)Cd含量Fig.2 Soil pH values and available Cd contents before the test and at the mature stage of rice under different treatments

    2.2.2 鈍化材料對(duì)籽粒Cd含量與富集系數(shù)的影響

    在考慮鈍化材料對(duì)土壤影響的同時(shí),其最終能否達(dá)到降低水稻籽粒Cd 含量的作用亦不容忽視。有研究表明,種植環(huán)境變化對(duì)水稻籽粒Cd含量的變異貢獻(xiàn)率為58.67%,占主導(dǎo)地位[19]。而不同的田間小區(qū)土壤間存在一定的空間異質(zhì)性,如土壤pH值、總Cd 含量、有效態(tài)Cd 含量等。因此,在關(guān)注籽粒Cd 含量以保證食品安全的同時(shí),籽粒Cd 富集系數(shù)也被用于比較鈍化材料對(duì)水稻籽粒降Cd 效果的指標(biāo)。由于供試品種ZJ8H 的籽粒Cd 累積能力較弱,因此,在圖3所示的結(jié)果中,所有處理的籽粒含Cd量均未超過0.2 mg/kg 的限量標(biāo)準(zhǔn)(GB 2762—2022),且施用不同鈍化材料的籽粒Cd 含量無顯著差異。從不同鈍化材料處理的籽粒Cd 含量和富集系數(shù)的下降幅度來看,除PBC 處理外,其余施用鈍化材料處理的籽粒Cd 含量相較于CK 處理均有不同程度下降,其中FeC 和SC 處理下降幅度較大,分別降低了32.2%和29.0%。此外,F(xiàn)eC、SC、CaMgP 和L 處理的籽粒Cd富集系數(shù)相較于CK處理均有所降低,降幅分別為33.9%、18.5%、18.1%和17.6%。HE等[20]和ZHANG 等[21]的研究表明,鐵改性生物質(zhì)炭具有更大的比表面積、更多的官能團(tuán)和更強(qiáng)的熱穩(wěn)定性,且鐵(Fe)元素的添加能有效提高水稻根表鐵膜的含量,抑制Cd 從土壤向水稻地上部的轉(zhuǎn)移。SC處理在通過氧化鈣提高土壤pH 值的同時(shí),又為水稻的生長(zhǎng)提供硅(Si)元素,以半纖維素形式結(jié)合的Si 能夠在細(xì)胞壁中與Cd 絡(luò)合、共沉淀,從而抑制水稻細(xì)胞對(duì)Cd 的吸收[22-23]。CaMgP 處理通過增加土壤中的鈣(Ca)、鎂(Mg)、磷(P)含量改變了土壤理化特征和微生物群落結(jié)構(gòu),促進(jìn)了硝酸鹽還原成銨以及Fe 氧化成Fe(Ⅲ),而硝態(tài)氮向銨態(tài)氮的轉(zhuǎn)變能減少水稻對(duì)Cd 的吸收,F(xiàn)e(Ⅲ)的礦化可以吸附和共沉淀Cd,從而降低土壤Cd 的生物有效性[24-25]。綜合籽粒Cd含量與富集系數(shù)來看,F(xiàn)eC處理對(duì)水稻籽粒的降Cd效果較好,其次為SC和CaMgP處理。

    圖3 不同處理下ZJ8H水稻籽粒中Cd含量與富集系數(shù)Fig.3 Cd contents and its BCFs in ZJ8H rice grains under different treatments

    2.2.3 鈍化材料經(jīng)濟(jì)性分析

    本研究所用鈍化材料的單價(jià)與施用成本如表2所示。結(jié)合鈍化材料篩選結(jié)果,L 鈍化材料對(duì)提高土壤pH值、降低土壤有效態(tài)Cd含量和水稻籽粒Cd富集系數(shù)的效果較好,但施用成本最高。對(duì)籽粒降Cd 效果較好的FeC、SC、CaMgP 在對(duì)應(yīng)施用量下的施用成本適中,可推薦作為永康市強(qiáng)酸性Cd污染稻田土壤的鈍化材料。

    表2 鈍化材料的單價(jià)與施用成本Table 2 Unit price and application cost of passivators

    2.3 鈍化材料與Cd 低累積品種組合試驗(yàn)結(jié)果與分析

    2.3.1 不同鈍化材料與Cd 低累積品種組合對(duì)土壤pH 值和有效態(tài)Cd 含量的影響

    如表3 所示:CK 處理的pH 值在不同時(shí)期呈現(xiàn)先下降后升高的趨勢(shì),其中從水稻分蘗期到灌漿期變化較小,到成熟期則大幅升高,相較于試驗(yàn)前上升了0.27。由于FeC 和SC 這2 種鈍化材料的堿性較強(qiáng),因此在施用后使土壤pH值在短期內(nèi)大幅上升,總體呈現(xiàn)先升高后下降再升高的趨勢(shì)。在水稻分蘗期和灌漿期,最高劑量的FeC3和SC3處理使土壤pH值明顯上升,其中,SC3和FeC3處理使灌漿期的土壤pH 值相較于試驗(yàn)前分別上升了0.36 和0.26。在成熟期,僅有SC3處理的pH 值和CK 相比存在顯著差異(P<0.05)。此外,施用低劑量和中劑量的鈍化材料對(duì)土壤pH值的影響無明顯差異,這可能是因?yàn)檩^低的施用劑量更容易受到大田復(fù)雜環(huán)境的影響,使得鈍化效果被其他影響因素所掩蓋。在本試驗(yàn)中,SC處理對(duì)酸性土壤的改良效果明顯優(yōu)于FeC。

    表3 不同處理下不同時(shí)期土壤pH值Table 3 Soil pH values in diverse stages under different treatments

    不同時(shí)期土壤有效態(tài)Cd 含量的變化如表4 所示。由于分蘗期田間水層自然落干,使得土壤環(huán)境中的氧化還原電位(Eh)升高,pH 值降低,溶解的Cd 含量增加[26],再加上此時(shí)期水稻根系會(huì)分泌大量有機(jī)酸[27],進(jìn)一步降低了土壤pH 值,導(dǎo)致CK 處理的土壤有效態(tài)Cd 含量呈現(xiàn)先大幅上升后下降的趨勢(shì),于水稻分蘗期上升了48.8%,而在成熟期相較于試驗(yàn)前降低了6.8%。施用鈍化材料后,分蘗期的土壤有效態(tài)Cd 含量與CK 相比均存在顯著差異(P<0.05)。本研究結(jié)果表明,施用FeC 和SC 這2 種鈍化材料均顯著抑制了分蘗期土壤有效態(tài)Cd含量的升高幅度,且總體上劑量越高作用越明顯,與LU 等[28]研究發(fā)現(xiàn)土壤pH 值和有效態(tài)Cd 含量呈現(xiàn)顯著負(fù)相關(guān)的結(jié)果并不一致,這可能和不同土壤的質(zhì)地、有機(jī)質(zhì)含量差異以及受到大田復(fù)雜的土壤環(huán)境變化等因素有關(guān)。然而,在分蘗期的差異于灌漿期被抵消,且在成熟期,僅有FeC3處理的有效態(tài)Cd 含量與CK 存在顯著差異(P<0.05),其鈍化率為21.5%,而灌漿期和成熟期是影響土壤-水稻系統(tǒng)中Cd 富集轉(zhuǎn)運(yùn)的關(guān)鍵時(shí)期[29],這可能是施用鈍化材料后大部分處理組合未起到降低水稻籽粒Cd含量的原因之一。

    表4 不同處理下不同時(shí)期土壤有效態(tài)Cd含量Table 4 Soil available Cd contents in diverse stages under different treatments mg/kg

    2.3.2 不同鈍化材料與Cd 低累積品種組合對(duì)籽粒Cd 含量與富集系數(shù)的影響

    如圖4所示:XS519和FeC2、FeC3、SC3組合的籽粒Cd 含量和富集系數(shù)相較于CK 均有顯著升高(P<0.05),其中籽粒Cd 含量分別提升了109.13%、119.48%和206.13%。ZN106 和SC3組合的籽粒Cd含量與CK存在顯著差異(P<0.05),提升了64.59%。ZN106 和SC1組合的籽粒Cd 含量與富集系數(shù)相較于CK 分別降低了8.95%和29.00%,ZN106 和FeC1的組合效果與CK 基本持平。ZN106 的Cd 累積能力明顯高于XS519,各處理的籽粒Cd平均富集系數(shù)是XS519 的1.66倍。此外,所有處理的XS519 籽粒Cd含量均未超標(biāo),而ZN106與較高劑量鈍化材料的組合存在超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn),且不施鈍化材料的XS519籽粒Cd富集系數(shù)為0.159,對(duì)Cd的低累積能力要遠(yuǎn)優(yōu)于ZN106與SC1組合。綜上所述,鈍化材料與XS519的組合不但沒有起到進(jìn)一步降低水稻Cd累積的效果,反而促進(jìn)了該品種籽粒對(duì)Cd 的富集,而SC1與ZN106的組合起到了一定的降Cd效果。

    圖4 不同處理下水稻籽粒中Cd含量與富集系數(shù)Fig.4 Cd contents and its BCFs in rice grains under different treatments

    本研究將XS519和ZN106這2個(gè)水稻品種的籽粒Cd 含量分別與成熟期的土壤pH 值、土壤有效態(tài)Cd 含量進(jìn)行了皮爾遜相關(guān)性分析(表5)。結(jié)果表明,這2 個(gè)水稻品種籽粒Cd 含量與成熟期的土壤pH 值呈極顯著正相關(guān)。已有的水培試驗(yàn)和盆栽試驗(yàn)結(jié)果表明,隨著酸性培養(yǎng)環(huán)境中pH值的升高,水稻對(duì)Cd 的吸收呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢(shì),并在pH值為6.0及以上(偏中性)時(shí)達(dá)到最大值;此外,研究還表明,OsNRAMP1和OsHMA2基因在pH 值為6.0(接近中性)時(shí)強(qiáng)烈上調(diào)表達(dá),且鋅(Zn)、Fe 轉(zhuǎn)運(yùn)體基因OsIRT1的轉(zhuǎn)錄量隨著pH 值的升高而增加,其在轉(zhuǎn)運(yùn)Zn、Fe 的同時(shí),促進(jìn)了水稻對(duì)Cd 吸收[30-32]。YANG等[33]利用不同劑量的石灰石來提高酸性土壤的pH值,并通過小范圍田間試驗(yàn)、多地田間試驗(yàn)及田間土壤調(diào)查,從多角度驗(yàn)證了pH值在5.5~6.0時(shí)對(duì)水稻籽粒Cd累積的影響尤為明顯,并發(fā)現(xiàn)在施用低劑量(<1 500 kg/hm2)石灰石時(shí)可小幅度提升土壤pH 值,卻促進(jìn)了水稻對(duì)Cd 的吸收。這可能是因?yàn)槭┯檬沂螅寥揽山粨Q陽(yáng)離子的位點(diǎn)更加飽和,使得外源添加的Ca2+和低陽(yáng)離子交換量(cation exchange capacity, CEC)的本土Cd2+競(jìng)爭(zhēng)更加激烈,從而在不穩(wěn)定池中留下了更多的Cd 供水稻吸收。另外,該研究團(tuán)隊(duì)還通過吸附試驗(yàn)和盆栽試驗(yàn)研究了pH 值升高和無定形錳對(duì)水稻Cd 吸收的影響,提出了將南方酸性水稻土pH值提高到6.0以上(最佳pH值為6.5)的水稻籽粒降Cd建議[33-34]。然而,本研究所有處理的土壤pH值均未達(dá)到6.0,水稻籽粒Cd含量隨pH值的升高而增加。這從一方面印證了在南方酸性水稻土中,土壤pH 是影響水稻籽粒Cd 累積的最重要因素之一[35-36];另一方面,也從側(cè)面為南方酸性水稻土的改良可能存在最適pH值范圍這一猜想提供了數(shù)據(jù)支撐。

    表5 成熟期土壤理化指標(biāo)與水稻籽粒Cd含量的皮爾遜相關(guān)性分析Table 5 Pearson correlation analysis between soil physicochemical indexes at the mature stage of rice and grain-Cd contents

    3 結(jié)論

    ‘秀水519’(XS519)、‘浙糯106’(ZN106)、‘中浙優(yōu)1 號(hào)’(ZZY1H)和‘中嘉8 號(hào)’(ZJ8H)可被推薦為浙江省永康市輕度Cd 污染耕地中適宜種植的低Cd水稻品種。施用石灰對(duì)強(qiáng)酸性稻田培泥砂土pH值提升效果顯著,可用于當(dāng)?shù)貜?qiáng)酸性土壤的酸堿度改良。1 800 kg/hm2鐵基生物質(zhì)炭和水稻品種‘中嘉8 號(hào)’組合能明顯降低水稻Cd 的累積?!闼?19’和‘浙糯106’的籽粒Cd 含量與成熟期土壤pH值(5.19~5.61)呈極顯著正相關(guān),在試驗(yàn)所涉及的土壤pH 值范圍內(nèi),除‘秀水519’與1 500 kg/hm2土壤調(diào)理劑組合外,籽粒Cd含量隨鈍化材料施用量的升高而增加。加大鈍化材料的施用量和調(diào)節(jié)土壤pH 值至6.0 以上能否實(shí)現(xiàn)Cd 低累積水稻品種與鈍化材料組合“1+1>2”的效果,仍有待進(jìn)一步探究。從經(jīng)濟(jì)和輕簡(jiǎn)化角度考慮,種植‘秀水519’是目前該試驗(yàn)區(qū)Cd污染稻田安全利用的最佳選擇。

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