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    外浮頂儲罐VOCs排放問題分析及防范措施

    2023-11-24 07:37:32陳存法
    石油石化綠色低碳 2023年5期
    關(guān)鍵詞:浮盤浮頂罐壁

    陳存法

    (中國石化揚子石油化工有限公司,江蘇南京 210048)

    外浮頂儲罐具有儲量大、占地小、操作方便等優(yōu)點,在原油儲存中應(yīng)用廣泛。某煉油廠現(xiàn)有外浮頂原油儲罐11臺,其中9臺20 000 m3,2臺30 000 m3,總?cè)萘?4萬m3,有效儲量約20.4萬m3。隨著國家安全環(huán)保要求的提升,儲罐的密封和VOCs排放管理要求均日趨規(guī)范嚴格;儲罐投用至今運行已超20年,密封總體性能下降,安全環(huán)保問題逐漸暴露,密封技術(shù)亟需提升。

    1 外浮頂儲罐的密封型式

    外浮頂儲罐的密封主要是浮頂?shù)倪吘壝芊狻⒉糠指郊拿芊?。邊緣密封用于封閉浮頂與儲罐罐壁之間的空間,減少儲存介質(zhì)損耗,防止外部物質(zhì)進入儲罐,同時也保護浮頂在上下移動過程的平穩(wěn)。邊緣密封包含一次、二次密封,一次密封主要型式有機械密封、填料密封、充液密封等,二次密封主要是舌型刮板等。部分附件的密封包含浮盤量油導(dǎo)向管、浮盤支柱、檢修人孔等處。該煉油廠11臺外浮頂原油儲罐的浮盤邊緣密封均采用“一次軟密封+二次密封”的結(jié)構(gòu)型式。

    1.1 一次軟密封

    一次軟密封全稱為“彈性泡沫塑料軟密封”,由厚度約1.5 mm的耐油丁腈橡膠袋和硬度120 N的聚氨酯彈性泡沫塑料組成,靠泡沫塑料彈性堵塞邊緣縫隙。

    1.2 二次密封

    二次密封主要由密封刮板、壓板等構(gòu)件組成,安裝在一次密封上部的外浮頂邊緣板上,依靠密封刮板的彈性與罐壁做滑動接觸,利用自身剛性將密封件推向罐壁,從而形成密封。該密封能將一次密封泄漏的油氣阻擋在壓板下方,進一步阻止泄漏。

    2 外浮頂儲罐VOCs排放問題分析

    2.1 外浮頂罐運行損耗

    2.1.1 靜止儲存

    當(dāng)儲存介質(zhì)處于靜止狀態(tài),由于外部條件的變化如日照強度、大氣壓強等,介質(zhì)揮發(fā)的油氣會通過密封縫隙泄漏,尤其是當(dāng)密封件密封不良時,可能會導(dǎo)致大量的VOCs泄漏。

    2.1.2 收發(fā)油

    通常與油罐收發(fā)油時的大呼吸相關(guān)[1]。由于油面上方空間的油氣未達到飽和,加速油品蒸發(fā),使其重新達到飽和,此時罐內(nèi)壓力將再次上升;部分油氣因壓力過大,從呼吸閥逸出,造成回逆呼出;大部分飽和油氣將在下一次收油時被呼出[2]。另外,外浮頂罐在發(fā)油時,隨著液面的下降罐壁直接暴露在空氣中,粘附在罐壁上的液體蒸發(fā)導(dǎo)致?lián)p耗。

    2.1.3 其他

    浮盤附件損壞、密封不嚴或存在開口(如檢尺口蓋打開)都會增加儲存介質(zhì)的蒸發(fā)損耗。根據(jù)2020年該煉廠外浮頂罐G805的VOCs實測結(jié)果,浮盤附件油氣泄漏超標主要體現(xiàn)在浮頂支柱上部及螺栓部位、量油導(dǎo)向管頂部及立柱通過裝置部位,以及真空閥、邊緣密封(二次密封)等,部分數(shù)據(jù)見表1。

    表1 G805罐量油導(dǎo)向管改造前VOCs檢測結(jié)果

    2.2 外浮頂VOCs排放量核算

    2.2.1 核算方法

    外浮頂罐的總VOCs排放包括邊緣密封損耗、掛壁損耗、浮盤附件損耗和浮盤落底損耗。結(jié)合儲罐VOCs排放公式[3]可進行相關(guān)排放量核算,公式如(1)所示:

    式中:LT為總損耗,kg/a;LR為邊緣密封損耗,kg/a;LWD為掛壁損耗,kg/a;LF為浮盤附件損耗,kg/a;LTL為浮盤落底損耗,kg/a。

    (1)邊緣密封損耗LR

    外浮頂罐邊緣密封包括一、二次密封。損耗根據(jù)公式(2)估算:

    式中:KRa為邊緣密封損耗因子零風(fēng)速,kmol/m·a;KRb為邊緣密封損耗因子有風(fēng),kmol/(km/h)n·m·a;v為儲罐所在地平均環(huán)境風(fēng)速,km/h;n為密封相關(guān)風(fēng)速指數(shù);D為罐體直徑,m;P*為蒸汽壓函數(shù);MV為氣相分子質(zhì)量,g/mol;KC為產(chǎn)品因子。

    其中,根據(jù)煉廠原油相關(guān)數(shù)據(jù),KRa取值0.4;KRb取值0.96;n取值0.3;P*取值0.003 73;MV此處默認取值50;原油KC取值0.4。

    (2)掛壁損耗LWD

    由于外浮頂罐浮盤在液面升降過程中部分介質(zhì)會殘留在罐壁上,從而使得VOCs進入大氣;罐壁銹蝕情況對掛壁損耗影響較大。掛壁損耗可由公式(3)估算得出:

    式中:Q為年周轉(zhuǎn)量,kg/a;CS為罐體油垢因子;WL為特定石油化學(xué)品的平均揮發(fā)性有機液體密度,kg/m3;D為罐體直徑,m;NC為固定頂支撐柱數(shù)量;FC為有效柱直徑。

    其中,對于自支撐固定浮頂或外浮頂罐NC為0;FC取值1;根據(jù)現(xiàn)場情況,罐體油垢參數(shù)CS取值0.007 5。

    (3)浮盤附件損耗LF

    浮盤附件由于密封情況、運行參數(shù)等問題,造成VOCs從各密封處進入大氣。VOCs損耗可由下面的公式估算得出:

    式中:FF為總浮盤附件損耗因子,kmol/m·a;

    其中FF計算如下:

    式中:NF為特定規(guī)格的浮盤附件數(shù),無量綱量,NF1~NF6均取值1;KF1為人孔損失系數(shù),此處取值1.6;KF2為計量井損失系數(shù),取值2.8;KF3為采樣井損失系數(shù),取值12.0;KF4為導(dǎo)向柱損失系數(shù),取值43.0;KF5為真空閥損失系數(shù),取值0;KF6為固定支腿損失系數(shù),取值0。

    (4)浮盤落底損耗LTL

    浮盤落底損耗是指在浮盤被支腿撐開,儲罐內(nèi)的介質(zhì)將直接接觸大氣,造成油氣持續(xù)揮發(fā)產(chǎn)生的損耗,其值等于落底靜置、收油期間的VOCs排放之和。公式表示如式(6)所示:

    式中:LSL為浮頂落底期間的靜置排放,千克/次浮頂落底;LFL為浮頂落底期間的收油排放,千克/次浮頂落底。

    對外浮頂儲罐有殘液時的損耗量表達式與邊緣密封損耗量表達式LR相同,表達式為:

    式中:LSLWind為浮頂落底期間風(fēng)所引起的損耗量,千克/次浮頂落底;nd為浮頂落底天數(shù),天。

    2.2.2 煉廠儲罐VOCs 排放量核算

    煉廠11臺儲罐的直徑參數(shù)如下:4臺為40.5 m,5臺為40 m,2臺為46 m。2021年煉廠外浮頂原油罐周轉(zhuǎn)量482.24×104t,密度830 kg/m3。查詢2021年當(dāng)?shù)貧庀髷?shù)據(jù),該地平均風(fēng)速為2.3 m/s,最低年平均氣溫12 ℃,最高年平均氣溫21 ℃。將環(huán)境參數(shù)代入上述公式,2021年煉油廠11臺外浮頂原油罐VOCs排放量計算結(jié)果如表2所示。

    表2 2021年原油外浮頂罐VOCs排放量 t/a

    從表2可知,2021年煉油廠11臺原油外浮頂儲罐VOCs排放量:儲罐罐壁為重銹時,排放量為393.87 t;當(dāng)儲罐罐壁為輕銹時,排放量為36.32 t(注:外浮頂檢修后第1~3年取輕銹,第4年后取重銹)。

    另外可以看出,重銹情況下掛壁損耗是主要的VOCs排放源;當(dāng)罐壁為輕銹時,浮盤附件損耗是主要的VOCs排放源。

    2021年無外浮頂儲罐浮盤落底現(xiàn)象,但根據(jù)公式,每一次浮盤落底排放量損耗也較大,數(shù)據(jù)計算結(jié)果接近邊緣密封損耗,可看出這也是主要的VOCs排放源。且浮盤落底容易產(chǎn)生爆炸氣相空間,存在安全隱患,故在儲罐正常運行過程中嚴禁浮盤落底。

    2.3 外浮頂VOCs異常排放問題

    2.3.1 邊緣密封不嚴

    (1)一次密封泡沫軟補償性能差。長期運行中,隨著彈性海綿老化,變形補償能力降低,形成縫隙。

    (2)一、二次密封內(nèi)部存在油氣空間。罐壁掛油、一次密封不嚴等原因?qū)е乱?、二次密封間油氣濃度超標。

    2.3.2 浮盤附件無泄漏控制措施

    外浮盤上的浮頂支柱、量油導(dǎo)向管等附件處于敞開狀態(tài),未做有效的密封處理。

    圖1和圖2中的不完好情況也是當(dāng)前外浮頂浮盤密封普遍存在的問題。這些問題油氣濃度超標,在雷暴天氣存在安全風(fēng)險,且外浮頂儲罐浮頂支柱、導(dǎo)向(量油)管等處的VOCs排放濃度較高,按照密封點管理定期進行LDAR檢測,可能不滿足《揮發(fā)性有機物無組織排放控制標準》(GB 37822-2019)8.2條規(guī)定的“儲罐上的油氣泄漏點濃度不應(yīng)超過5 000 μmol/mol(重點地區(qū)為2 000 μmol/mol)”[4],存在違反國家環(huán)保規(guī)范的風(fēng)險。

    圖1 支腿插銷處滲油

    圖2 量油導(dǎo)向管

    3 外浮頂儲罐密封提升技術(shù)

    3.1 抑爆型二次密封技術(shù)

    如圖3所示,在浮盤邊緣一次密封(Ⅰ)、二次密封(Ⅱ)之間增加0.6 mm厚的抑爆隔膜(Ⅲ),配重部位采用1.5 mm的齒膠,安裝時齒面貼向罐壁,邊緣板處進行反包處理,進一步提高橡膠包帶的密封性。

    圖3 抑爆型二次密封示意結(jié)構(gòu)

    3.2 浮頂支柱密封技術(shù)

    支腿頂部加裝密封帽,用鋼帶在插銷以下的位置封閉,消除支腿縫隙泄漏。支柱密封帽具有優(yōu)異的油氣抗耐性、耐天候老化性能,在使用過程中能夠抵御風(fēng)吹日曬、氣溫變化等,如圖4所示。通過寬口朝下沿支柱頂部垂直套下安裝,底部采用不銹鋼扎帶鎖緊,并用XPE密封墊填充,從而在浮頂支柱和支柱套管間形成良好的密封。

    3.3 導(dǎo)向(量油)管密封技術(shù)

    導(dǎo)向(量油)管密封技術(shù)是在側(cè)壁開孔的導(dǎo)向(量油)管上加裝可以隨浮盤升降的伸縮密封套,可消除導(dǎo)向柱周側(cè)油氣泄漏,如圖5所示。伸縮密封套采用不銹鋼骨架與CSM材質(zhì)制成,通過粘帶和拉鏈密封。安裝過程中,優(yōu)先進行密封固定罩安裝,在分合結(jié)構(gòu)的固定罩與立柱通過裝置底座鋼板之間安裝密封墊,并在螺栓部位涂耐油密封膠。將伸縮密封套套在導(dǎo)向(量油)管上并拉好拉鏈與密封粘帶,頂部與底部均使用不銹鋼抱箍鎖緊,并用XPE密封墊填充,從而阻絕導(dǎo)向(量油)管油氣逸散。

    圖5 導(dǎo)向(量油)管密封

    3.4 運行效果實例驗證

    該企業(yè)響應(yīng)公司要求,根據(jù)《關(guān)于外浮頂密封油氣超標專項排查意見》,2020年在煉油廠原油罐實施導(dǎo)向(量油)管密封裝置改造,如圖6所示。

    圖6 改造后的量油管密封

    自2021年11月對原油罐實施外浮頂儲罐密封改造技術(shù)后的持續(xù)數(shù)據(jù)監(jiān)測,至2022年1月,導(dǎo)向(量油)管密封使用情況均正常。2021年12月對原油罐頂部VOCs濃度進行檢測,數(shù)據(jù)見表3。對比表1可發(fā)現(xiàn),密封改造實施后,油氣泄漏濃度明顯降低,罐頂VOCs濃度大幅降低,儲罐收付過程滿足國家環(huán)保規(guī)范對泄漏點的排放要求。

    表3 G805罐量油導(dǎo)向管改造后VOCs檢測結(jié)果

    4 外浮頂儲罐運行防范措施

    (1)根據(jù)外浮頂罐VOCs異常排放核算,在儲罐的正常運行過程中,要加強對儲罐罐壁銹蝕情況的跟蹤,減少掛壁損耗,即減少VOCs的排放。

    (2)當(dāng)儲罐罐壁為輕銹時,邊緣密封損耗是主要的VOCs排放源,此時需要做好密封件的改造,考慮外浮頂使用加裝抑爆型二次密封裝置,大幅縮減浮盤邊緣一、二次密封油氣空間,杜絕密封圈火災(zāi)燃爆事故的發(fā)生。加裝浮頂支柱密封裝置,消除了浮頂支柱處的VOCs泄漏。加裝導(dǎo)向(量油)管密封裝置,靜態(tài)條件下可基本消除VOCs泄漏。

    (3)浮盤落底容易產(chǎn)生爆炸氣相空間,存在安全隱患。

    (4)除了對一二次密封、支柱、導(dǎo)向管進行改造以外,平時需加強浮盤上方其他密封點的LDAR監(jiān)測,跟蹤VOCs泄漏情況,發(fā)現(xiàn)VOCs超標及時整改閉環(huán),確保滿足《揮發(fā)性有機物無組織排放控制標準》(GB 37822-2019)的相關(guān)要求。

    5 結(jié)論

    通過對某煉廠部分外浮頂儲罐VOCs排放量的核算,分析出在儲罐正常運行過程中,要加強對儲罐罐壁銹蝕情況的跟蹤;且避免過度輸油造成浮盤落底;也可以通過對外浮頂罐的一二次密封、支柱、導(dǎo)向管進行改造,減少VOCs排放,提升外浮頂儲罐的安全環(huán)保水平。另外浮頂罐的VOCs排放存在安全環(huán)保風(fēng)險,運行過程中防范措施不能缺少,需要不斷完善和提高企業(yè)外浮頂罐VOCs的治理水平,保護好生產(chǎn)操作環(huán)境。隨著國家政府對VOCs排放越來越重視,儲罐的VOCs無組織排放等核算體系和規(guī)范標準也會相應(yīng)提高,外浮頂儲罐的VOCs排放的防范措施也會逐步推廣與應(yīng)用。

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