• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    低熔點(diǎn)氯鹽/膨脹石墨復(fù)合材料的制備及傳蓄熱性能研究*

    2023-11-09 05:50:04林志強(qiáng)趙鐘興宋金亮劉占軍唐忠鋒
    功能材料 2023年10期
    關(guān)鍵詞:氯鹽比熱容熔點(diǎn)

    林志強(qiáng),趙鐘興,宋金亮,劉占軍,唐忠鋒,4

    (1.廣西大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院,南寧530004;2.中國科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所,上海 201800;3.中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所,太原 030001;4.中國科學(xué)院潔凈能源創(chuàng)新研究院,遼寧 大連 116023)

    0 引 言

    氯化物熔鹽(簡稱氯鹽)來源廣泛,無毒,儲能密度高,價格低廉,目前主要應(yīng)用在熱能存儲、燃料后處理、冶金、電池等領(lǐng)域[1-3]。通常而言,氯鹽熔點(diǎn)在350 ℃以上,其中LiCl-KCl(熔點(diǎn)約為355 ℃)[4],NaCl-KCl (熔點(diǎn)約為657 ℃)[5],NaCl-MgCl2(熔點(diǎn)約為441 ℃)[6],KCl-MgCl2(熔點(diǎn)約為425 ℃)[7],NaCl-KCl-MgCl2(熔點(diǎn)約為385 ℃)[2]等熔鹽已初步應(yīng)用。隨著“雙碳戰(zhàn)略”和國家能源結(jié)構(gòu)的調(diào)整,中低溫氯鹽儲熱逐漸成為研究的熱點(diǎn)。低熔點(diǎn)氯鹽的研究主要集中在NaCl-KCl-ZnCl2(熔點(diǎn)約為198 ℃)[8],NaCl-KCl-FeCl3(熔點(diǎn)約為136 ℃)[9]和NaCl-KCl-AlCl3(熔點(diǎn)約為126 ℃)[10]體系的物性變化及腐蝕行為,但其熱導(dǎo)率低和腐蝕性強(qiáng)等問題限制了低熔點(diǎn)氯鹽的拓展應(yīng)用,如何提高低熔點(diǎn)氯鹽的熱導(dǎo)率和減少腐蝕已成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)[11-13]。

    熔鹽與膨脹石墨(EG)復(fù)合是解決上述問題的一個有效途徑[14-15]。一方面,石墨具有優(yōu)異的導(dǎo)熱性能和耐熔鹽腐蝕性,Sure等[16]分析了氬氣氣氛下4種碳材料在600 ℃與熔融LiCl-KCl 持續(xù)2 000 h的腐蝕行為,結(jié)果表明碳材料的耐熔鹽腐蝕性能良好,四種石墨的耐腐蝕能力分別為依次為:低密度石墨<高密度石墨<玻璃碳<熱解石墨。Xu等[17]將4種石墨(細(xì)結(jié)構(gòu)石墨、等靜力石墨、9#石墨和冷壓石墨)浸泡在熔融的太陽鹽中每隔4 h取一次樣品直至樣品被破壞。實驗結(jié)果表明,石墨化程度是影響石墨耐熱腐蝕性能的主要因素,石墨的耐熱腐蝕性能隨著石墨化度的提高而增強(qiáng)。Wang等[18]采用靜態(tài)腐蝕法研究了316不銹鋼在3種不同條件下在三元硝酸鹽混合物中的腐蝕行為。結(jié)果表明,在300 ℃條件下,添加10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) EG可以降低20%平均腐蝕率。截面形貌顯示,在300 ℃時,添加10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) EG的復(fù)合材料316不銹鋼片層的腐蝕層比純鹽的腐蝕層薄1/3;另一方面,膨脹石墨能夠顯著提高熔鹽的熱導(dǎo)率。李良海等[19]以EG作為骨架,將NaNO3-KNO3與EG復(fù)合制備相變復(fù)合材料,當(dāng)EG添加量為20%時,NaNO3-KNO3/EG的熱導(dǎo)率為3.95 W/(m·K),約為NaNO3-KNO3的7.4倍。Zhong等[20]將EG浸漬在NaNO3-KNO3中,與NaNO3-KNO3相比,NaNO3-KNO3/EG熱導(dǎo)率提高了4.9~6.9倍。Tian等[21]用浸漬法制備了NaCl-CaCl2/EG,與NaCl-CaCl2相比,NaCl-CaCl2/EG的熱導(dǎo)率提高了7倍。Liu 等[22]將KCl-MgCl2與EG混合壓縮制備相變復(fù)合材料塊體,與KCl-MgCl2相比,其熱導(dǎo)率提高了11倍。綜上所述,采用EG與熔鹽復(fù)合制備相變復(fù)合材料能有效的提高其熱導(dǎo)率,減少腐蝕。但目前未見以EG與低熔點(diǎn)氯鹽復(fù)合制備相變復(fù)合材料的研究。

    為拓展氯鹽在中溫儲能領(lǐng)域中的應(yīng)用,提高相變材料的熱導(dǎo)率減少腐蝕,本研究設(shè)計制備了熔點(diǎn)在170.8 ℃的LiCl-NaCl-KCl-ZnCl2(簡稱LiNaKZn-Cl)四元氯鹽體系。以成型EG為骨架,通過真空浸漬法制備了LiNaKZn-Cl/EG相變復(fù)合材料。探究了浸漬時間對填充率的影響,研究了LiNaKZn-Cl/EG微觀形貌、結(jié)晶結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性以及傳蓄熱性能,為低熔點(diǎn)氯鹽在中溫儲能領(lǐng)域應(yīng)用提供了重要的理論和數(shù)據(jù)支撐。

    1 實 驗

    1.1 實驗原材料

    LiNaKZn-Cl共晶鹽(3.1∶4.8∶27.1∶65.0,%質(zhì)量分?jǐn)?shù))由中國科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所提供,LiNaKZn-Cl制備過程中所有步驟均在以高純氬氣作為保護(hù)氣氛的手套箱中完成,含水量小于2 ×10-5,含氧量小于1×10-3。其中LiCl,NaCl,KCl和ZnCl2(純度≥99%)由國藥集團(tuán)試劑有限公司購買。EG塊體(12.0 cm×12.0 cm×2.5 cm)由中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所提供,其孔隙率為85%,密度為0.22 g/cm3。

    1.2 相變復(fù)合材料的制備

    圖1為LiNaKZn-Cl/EG相變復(fù)合材料的制備流程。稱取50.0 g的LiNaKZn-Cl放入燒杯中,將含有LiNaKZn-Cl熔鹽的燒杯置于真空干燥箱中升溫到150 ℃,保溫2 h。提高真空干燥箱的溫度至200 ℃,并維持該溫度4 h至LiNaKZn-Cl熔融后,將EG塊放入燒杯,然后將真空干燥箱調(diào)至真空狀態(tài),保持1 h后從燒杯中取出,得到LiNaKZn-Cl/EG相變復(fù)合材料,所得相變復(fù)合材料在25 ℃的物理性質(zhì)見表1。

    表1 LiNaKZn-Cl,EG,LiNaKZn-Cl/EG的密度、孔隙率及填充率Table 1 Density,porosity and filling rate of LiNaKZn-Cl,EG and LiNaKZn-Cl/EG

    圖1 LiNaKZn-Cl/EG的制備流程Fig.1 Preparation process of LiNaKZn-Cl/EG

    為了研究最佳的浸漬時間,我們探究了相同浸漬溫度下不同浸漬時間對填充率的影響,為了減少實驗誤差,設(shè)置了三個平行樣取平均值。結(jié)果如圖2所示,在真空條件下,LiNaKZn-Cl共晶鹽在前20 min快速填充進(jìn)EG,20 min后填充速率降低,填充率逐漸達(dá)到飽和。

    圖2 浸漬時間對填充率的影響Fig.2 Influence of impregnation time on filling rate

    1.3 測試與表征

    采用SEM(Merlin compact)對微觀形貌進(jìn)行了表征。通過XRD(D8 Advance)對樣品的結(jié)晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行測試。

    利用TG(NETZSCH 209F3)對熱穩(wěn)定性進(jìn)行測試,測試溫度從25 ℃升至600 ℃,以10 ℃/min加熱速率升溫,采用Ar為保護(hù)氣,流速為60 mL/min。

    利用DSC (NETZSCH 404F3)測定熔點(diǎn)、熔化焓以及比熱容,比熱容的測量遵循 ASTM E1269 標(biāo)準(zhǔn),分3步分別測量空坩堝、標(biāo)準(zhǔn)藍(lán)寶石和樣品的 DSC 值,經(jīng)軟件數(shù)據(jù)處理得出比熱容數(shù)值。采用Ar為吹掃氣體,流速為10 mL/min,升溫速率為 10 ℃/min,測試誤差<±5%。為了避免實驗誤差,采用三組平行樣的平均值作為測試結(jié)果。

    利用LFA(NETZSCH LFA 457)對熱擴(kuò)散系數(shù)進(jìn)行測量,采用N2為保護(hù)氣,流速為80 mL/min,每個溫度點(diǎn)測量3次取平均值,測試誤差<±5%。熱導(dǎo)率k利用公式(1)進(jìn)行計算,其中α是熱擴(kuò)散系數(shù),ρ是密度,Cp是比熱容。

    k=αρCp

    (1)

    2 結(jié)果與討論

    2.1 微觀結(jié)構(gòu)和結(jié)晶結(jié)構(gòu)

    圖3(a)為EG的原始微觀形貌圖,從圖3(a)中可以看到,原始的EG為片層堆積的多孔結(jié)構(gòu),石墨片層之間緊密相連,沒有明顯的分層。圖3(b)為EG的1000倍放大圖。由于石墨的高導(dǎo)電性,EG呈半透明狀態(tài),蜂窩狀的骨架結(jié)構(gòu)清晰,這與文獻(xiàn)[23]報道的一致。成型EG塊體在制備過程中會用壓力對EG片層的重新整合,石墨片層呈現(xiàn)互為交聯(lián)的狀態(tài),層與層之間構(gòu)成了高效的傳熱網(wǎng)絡(luò)。成型塊狀EG在面向和法向的熱導(dǎo)率存在差異,熱量在石墨片層的面向方向為同層傳遞,而在法向熱量傳遞時,石墨不同的片層之間熱阻加大,熱導(dǎo)率低[24]。

    圖3 EG(a),(b)和LiNaKZn-Cl/EG(c),(d)的SEM微觀形貌圖Fig.3 SEM micromorphology of (a),(b) the original EG and (c),(d) LiNaKZn-Cl/EG

    為觀察LiNaKZn-Cl/EG內(nèi)部結(jié)構(gòu),在測試前用外力斷開LiNaKZn-Cl/EG,截面未經(jīng)打磨。其中圖3(c)和圖3(d)為LiNaKZn-Cl/EG的微觀形貌圖,從圖3(c)和(d)可以清晰看到,在橫截面上有片狀的鹽存在且分布均勻。成型EG的填充率為92.9%,但SEM圖片中出現(xiàn)了很多大的縫隙,這是由于在掃描樣品處理過程中,當(dāng)有外力斷開相變復(fù)合材料時,內(nèi)部部分石墨片層呈完整結(jié)構(gòu)拔出,石墨片層互為插層,片層在原位置留有縫隙。液態(tài)LiNaKZn-Cl在真空狀態(tài)下浸漬到多孔EG內(nèi)部,當(dāng)溫度低于其凝固點(diǎn)時結(jié)晶成片層結(jié)構(gòu),一部分鹽與EG緊密結(jié)合,平鋪覆蓋在片層的表面,這和文獻(xiàn)[25]所報道的一致。LiNaKZn-Cl/EG的石墨片層明顯變厚,說明石墨和鹽形成了穩(wěn)定的復(fù)合物。

    圖4是3種材料的XRD衍射圖譜。從圖4可以看出,LiNaKZn-Cl/EG和EG在2θ=26.6°出現(xiàn)強(qiáng)峰,這歸功于石墨002晶面。其中2θ=13.9°,17.4°,23.4°,24.5°,24.8°,25.7°,28.6°,29.3°,35.1°和50.4°處為LiNaKZn-Cl的特征峰。與LiNaKZn-Cl相比,LiNaKZn-Cl/EG的晶體結(jié)構(gòu)未發(fā)生變化,其中2θ=26.6°處的峰為EG的特征峰。LiNaKZn-Cl與EG是物理結(jié)合,兩者間未發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。LiNaKZn-Cl/EG在2θ=26.6°的特征峰強(qiáng)且狹窄,表明了EG在相變復(fù)合材料中的晶體結(jié)構(gòu)高度有序,EG層狀結(jié)構(gòu)和完整的傳熱網(wǎng)絡(luò)使得LiNaKZn-Cl/EG具有優(yōu)異的導(dǎo)熱性能[26]。

    圖4 LiNaKZn-Cl,EG和LiNaKZn-Cl/EG的XRD衍射圖譜Fig.4 XRD patterns of LiNaKZn-Cl,EG and LiNaKZn-Cl/EG

    2.2 熱穩(wěn)定性及熱物性測試

    圖5是3種材料的熱重分析圖。從圖5可以看出,在600 ℃的范圍內(nèi)EG的TG曲線基本保持不變,表明EG具有極高的熱穩(wěn)定性。LiNaKZn-Cl和LiNaKZn-Cl/EG的分解溫度一致,皆為500 ℃。當(dāng)溫度達(dá)到600 ℃時,LiNaKZn-Cl/EG的質(zhì)量損失為10.5%,LiNaKZn-Cl的質(zhì)量損失為28%,LiNaKZn-Cl/EG與LiNaKZn-Cl相比質(zhì)量損失減少,這是由于LiNaKZn-Cl浸滲到了EG多孔結(jié)構(gòu)片層的內(nèi)部,熔融后片層內(nèi)部的蒸汽壓增大,抑制了其質(zhì)量損失。與此同時,LiNaKZn-Cl和EG形成的毛細(xì)結(jié)構(gòu)在一定程度上也抑制了鹽的揮發(fā)和分解。整個過程在敞口體系測得,相變復(fù)合材料在實際使用過程中為封閉體系,質(zhì)量損失會進(jìn)一步降低。

    圖5 EG,LiNaKZn-Cl,LiNaKZn-Cl/EG的熱重分析圖Fig.5 Thermogravimetric analysis of EG,LiNaKZn-Cl,and LiNaKZn-Cl/EG

    DSC升溫曲線如圖6所示。LiNaKZn-Cl的熔點(diǎn)為170.8 ℃,LiNaKZn-Cl/EG的熔點(diǎn)較LiNaKZn-Cl略有下降,為169.0 ℃。這是由于LiNaKZn-Cl和EG復(fù)合后,EG起到異相成核的作用,成核點(diǎn)的數(shù)量增加晶粒尺寸減小,導(dǎo)致LiNaKZn-Cl/EG的熔點(diǎn)降低[27]。LiNaKZn-Cl/EG的DSC曲線和LiNaKZn-Cl的曲線基本一致,只有一個吸熱峰,表明LiNaKZn-Cl形成了均一穩(wěn)定的共晶鹽,當(dāng)LiNaKZn-Cl浸漬到EG后,LiNaKZn-Cl沒有發(fā)生偏析現(xiàn)象,其穩(wěn)定性良好。經(jīng)過計算,LiNaKZn-Cl/EG的熔化焓為63.3 J/g,較LiNaKZn-Cl的熔化焓 (69.8 J/g) 略有下降。

    圖6 LiNaKZn-Cl,LiNaKZn-Cl/EG的DSC曲線Fig.6 DSC curves of LiNaKZn-Cl and LiNaKZn-Cl/EG

    比熱容(Cp)是物質(zhì)儲熱能力的特性,我們測試了固態(tài)LiNaKZn-Cl/EG的比熱容,結(jié)果如圖7所示,發(fā)生相變之前固態(tài)LiNaKZn-Cl/EG比熱容變化不大,LiNaKZn-Cl/EG在25~150 ℃溫度區(qū)間的比熱容范圍為0.93~0.95 J/(g·K),符合式(2)的線性關(guān)系。

    圖7 LiNaKZn-Cl/EG的比熱容隨溫度的變化Fig.7 Specific heat capacity of LiNaKZn-Cl/EG as a function of temperature

    Cp(J/(g·K))=0.9371+1.716*10-5T(K)

    (2)

    2.3 熱導(dǎo)率及其增強(qiáng)機(jī)制

    熱導(dǎo)率是相變復(fù)合材料的重要參數(shù),熱導(dǎo)率的高低關(guān)系著物質(zhì)傳熱速率的快慢。圖8(a)為LiNaKZn-Cl/EG相變復(fù)合材料的面向(XY方向)和法向(Z方向)熱擴(kuò)散系數(shù),在室溫下,相變復(fù)合材料的面向的熱擴(kuò)散系數(shù)為27.1 (mm2/s) 法向的熱擴(kuò)散系數(shù)為11.6 (mm2/s)。圖8(b)為LiNaKZn-Cl/EG相變復(fù)合材料面向和法向熱導(dǎo)率,經(jīng)過計算在室溫條件下面向熱導(dǎo)率為53.7 W/(m·K),法向熱導(dǎo)率為23.1 W/(m·K)。LiNaKZn-Cl的熱導(dǎo)率測試和計算方法與LiNaKZn-Cl/EG一致,在25~150 ℃溫度區(qū)間下的熱導(dǎo)率為 (0.4±0.03 W/(m·K)),LiNaKZn-Cl/EG的熱導(dǎo)率較純共晶鹽面向提升了134倍,法向提升了58倍。由于熔融的LiNaKZn-Cl填充到EG片層中間時,未破壞EG的片層結(jié)構(gòu)和多孔導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò),相變復(fù)合材料表現(xiàn)出了較為優(yōu)異的熱導(dǎo)率。

    圖8 LiNaKZn-Cl/EG的熱擴(kuò)散系數(shù)(a)和熱導(dǎo)率(b)隨溫度的變化規(guī)律Fig.8 (a) Thermal diffusion coefficient and (b) thermal conductivity of LiNaKZn-Cl/EG

    LiNaKZn-Cl/EG相變復(fù)合材料的導(dǎo)熱機(jī)理如圖9所示,EG存在完整的傳熱網(wǎng)絡(luò),這和SEM的結(jié)果相吻合。在制備成型EG的時候,外界壓力使得EG片層從無序向有序堆疊。豎向的片層在內(nèi)部應(yīng)力的作用下向橫向轉(zhuǎn)變最終和其他EG片層交叉,這種交叉形成了大孔隙率的3D網(wǎng)絡(luò)。在傳熱的過程中,物質(zhì)內(nèi)部形成溫差,熱量以晶格振動的形式傳遞。EG的傳熱主要以聲子振動來進(jìn)行的,有序晶體結(jié)構(gòu)的平均自由程比非晶體結(jié)構(gòu)平均自由程大[28]。從XRD結(jié)果來看,EG強(qiáng)特征峰意味著EG具有高度有序的晶體結(jié)構(gòu),這也是EG具有高熱導(dǎo)率的原因。制備的LiNaKZn-Cl/EG相變復(fù)合材料中,LiNaKZn-Cl進(jìn)入到了石墨片層中間,二者良好的相容性大大降低了LiNaKZn-Cl和石墨片層的接觸熱阻,熱量經(jīng)過EG分子層的振動直接傳遞到LiNaKZn-Cl內(nèi)部,進(jìn)而提高了導(dǎo)熱系數(shù)。

    圖9 LiNaKZn-Cl/EG相變復(fù)合材料的導(dǎo)熱機(jī)理Fig.9 Analysis of thermal conductivity mechanism of LiNaKZn-Cl/EG composites

    3 結(jié) 論

    以四元低熔點(diǎn)氯鹽作為相變材料,成型各向異性EG作為導(dǎo)熱增強(qiáng)基體,采用真空浸漬法制備了LiNaKZn-Cl/EG的相變復(fù)合材料。結(jié)果表明,LiNaKZn-Cl成功浸漬到EG內(nèi)部,填充率為92.9%。LiNaKZn-Cl/EG熔化焓為63.3 J/g ,較LiNaKZn-Cl略有下降。EG作為封裝和導(dǎo)熱增強(qiáng)基體效果明顯,LiNaKZn-Cl/EG相變復(fù)合材料在面向和法向的熱導(dǎo)率分別為53.7和23.1 W/(m·K),與LiNaKZn-Cl相比,其熱導(dǎo)率分別提升了134倍和58倍。EG高度有序的結(jié)晶結(jié)構(gòu)和交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)形成了快速傳熱的三維通道,極大提高了熱導(dǎo)率。該相變復(fù)合材料具有優(yōu)異的傳蓄熱性能,極大的拓展了低熔點(diǎn)氯鹽在中溫儲熱方面的應(yīng)用。

    猜你喜歡
    氯鹽比熱容熔點(diǎn)
    比熱容知識知多少
    話說物質(zhì)的比熱容
    細(xì)說比熱容
    高鋅低熔點(diǎn)低膨脹微晶玻璃性能的研究
    上海建材(2019年1期)2019-04-25 06:30:50
    多視角解讀比熱容
    低熔點(diǎn)瓷化粉表面處理及其效果表征
    電線電纜(2017年2期)2017-07-25 09:13:34
    氯鹽侵蝕下的混凝土防腐處理
    薄帶連鑄低碳鋼中低熔點(diǎn)夾雜物控制研究
    上海金屬(2015年4期)2015-11-29 01:12:38
    基于可靠度的氯鹽侵蝕下輸電線路基礎(chǔ)耐久性壽命預(yù)測
    氯鹽腐蝕鋼絞線蝕坑演化規(guī)律
    重慶建筑(2014年12期)2014-07-24 14:00:39
    一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 永久网站在线| 亚洲av不卡在线观看| 久久99热这里只频精品6学生| 伦精品一区二区三区| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 日韩中文字幕视频在线看片| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 久久久久久人妻| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产精品人妻久久久影院| 深夜a级毛片| 成人午夜精彩视频在线观看| 香蕉精品网在线| 国产乱来视频区| 好男人视频免费观看在线| 丰满迷人的少妇在线观看| 久久久精品94久久精品| 97在线视频观看| 亚洲国产欧美在线一区| 精品一区二区免费观看| 亚洲天堂av无毛| 国产精品偷伦视频观看了| 亚洲三级黄色毛片| 女性被躁到高潮视频| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 精品国产一区二区久久| av专区在线播放| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 少妇的逼好多水| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 亚洲欧洲日产国产| 高清黄色对白视频在线免费看 | 视频区图区小说| 中文资源天堂在线| 精品视频人人做人人爽| 国精品久久久久久国模美| 午夜激情久久久久久久| 日韩一本色道免费dvd| 伦理电影大哥的女人| 免费黄网站久久成人精品| a 毛片基地| 黄色怎么调成土黄色| 日韩三级伦理在线观看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 内地一区二区视频在线| 性色avwww在线观看| 国产男女内射视频| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 中文资源天堂在线| av线在线观看网站| 人妻系列 视频| 国产永久视频网站| 热re99久久精品国产66热6| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产精品国产三级专区第一集| 久久久久久久久久成人| 少妇精品久久久久久久| 高清欧美精品videossex| 欧美日韩在线观看h| 欧美最新免费一区二区三区| av专区在线播放| 18禁动态无遮挡网站| 国产69精品久久久久777片| 亚洲av在线观看美女高潮| 18禁动态无遮挡网站| 老司机影院成人| 能在线免费看毛片的网站| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 一本色道久久久久久精品综合| 久久国产精品大桥未久av | 久久99蜜桃精品久久| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 五月天丁香电影| 天美传媒精品一区二区| 色吧在线观看| 国产黄频视频在线观看| 最近中文字幕2019免费版| 一个人看视频在线观看www免费| 妹子高潮喷水视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 久久久国产一区二区| 国产一区二区在线观看日韩| 不卡视频在线观看欧美| 日本91视频免费播放| 下体分泌物呈黄色| 热re99久久国产66热| 中文字幕av电影在线播放| 国产综合精华液| √禁漫天堂资源中文www| 国产成人91sexporn| 黄色配什么色好看| 欧美成人精品欧美一级黄| 热99国产精品久久久久久7| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 国产成人精品无人区| 久久鲁丝午夜福利片| 人妻 亚洲 视频| 国产精品蜜桃在线观看| 一本久久精品| 91精品国产国语对白视频| av又黄又爽大尺度在线免费看| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 男人狂女人下面高潮的视频| 黑人猛操日本美女一级片| 最近中文字幕高清免费大全6| 国国产精品蜜臀av免费| 久久 成人 亚洲| 我要看黄色一级片免费的| 下体分泌物呈黄色| 狂野欧美激情性bbbbbb| 久久人人爽人人片av| 一级av片app| 成年av动漫网址| 一区在线观看完整版| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 久久国产乱子免费精品| 精品国产乱码久久久久久小说| 五月伊人婷婷丁香| 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 日本与韩国留学比较| 免费观看av网站的网址| h视频一区二区三区| 日韩一区二区三区影片| 嫩草影院新地址| 桃花免费在线播放| 日韩av在线免费看完整版不卡| 人人妻人人看人人澡| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产成人免费无遮挡视频| 国产精品欧美亚洲77777| 一区二区三区精品91| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 少妇裸体淫交视频免费看高清| 777米奇影视久久| 国产精品免费大片| 国产高清国产精品国产三级| av在线播放精品| 丰满少妇做爰视频| 韩国av在线不卡| 亚洲人成网站在线播| 丝瓜视频免费看黄片| tube8黄色片| h视频一区二区三区| 97超碰精品成人国产| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 色视频在线一区二区三区| 午夜免费鲁丝| 大片免费播放器 马上看| 精品一区二区三区视频在线| 免费在线观看成人毛片| 女的被弄到高潮叫床怎么办| av线在线观看网站| 精品一品国产午夜福利视频| 久久久久久久久久成人| 人体艺术视频欧美日本| 日韩一本色道免费dvd| 国产一区二区在线观看日韩| 久久久久久伊人网av| 国产精品三级大全| 校园人妻丝袜中文字幕| 一级毛片我不卡| 一级黄片播放器| 国产在线一区二区三区精| 日韩欧美一区视频在线观看 | 视频区图区小说| 少妇的逼好多水| 国产综合精华液| 99久久精品国产国产毛片| 日韩一区二区三区影片| 又爽又黄a免费视频| 在线观看一区二区三区激情| 久久这里有精品视频免费| 欧美+日韩+精品| 国产精品久久久久久久电影| 一级,二级,三级黄色视频| 日本色播在线视频| 爱豆传媒免费全集在线观看| 中国国产av一级| 嫩草影院新地址| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久精品夜色国产| 一级av片app| 亚洲图色成人| 亚洲精品一二三| 色网站视频免费| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 日本wwww免费看| 亚洲欧洲日产国产| 热re99久久国产66热| 久久久久国产精品人妻一区二区| 色视频www国产| 久久久国产欧美日韩av| 国产伦理片在线播放av一区| 插逼视频在线观看| 国产一区二区三区av在线| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 亚洲欧洲日产国产| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 色婷婷久久久亚洲欧美| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 乱系列少妇在线播放| 国产日韩欧美视频二区| 777米奇影视久久| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 亚洲电影在线观看av| av有码第一页| 内射极品少妇av片p| 国产午夜精品一二区理论片| 黄色欧美视频在线观看| 色5月婷婷丁香| 久久久久久久国产电影| 热re99久久精品国产66热6| 最近2019中文字幕mv第一页| av不卡在线播放| av国产久精品久网站免费入址| 国产男女超爽视频在线观看| 久久av网站| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 国产精品成人在线| 亚洲美女黄色视频免费看| 黑人高潮一二区| 一区二区av电影网| 日韩中文字幕视频在线看片| 精品久久久久久久久av| 美女国产视频在线观看| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 日本av免费视频播放| 少妇人妻 视频| 色婷婷av一区二区三区视频| xxx大片免费视频| 久久久久人妻精品一区果冻| 久久6这里有精品| 婷婷色综合www| 下体分泌物呈黄色| 欧美3d第一页| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 国产日韩欧美在线精品| 久久久欧美国产精品| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 熟女电影av网| 久久免费观看电影| 婷婷色综合大香蕉| 中国三级夫妇交换| 97在线视频观看| 国精品久久久久久国模美| 一本大道久久a久久精品| 91久久精品国产一区二区成人| 色94色欧美一区二区| 中文天堂在线官网| 欧美精品国产亚洲| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 久久人人爽人人爽人人片va| 五月玫瑰六月丁香| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲欧洲日产国产| 国产综合精华液| 亚洲高清免费不卡视频| 一区二区三区免费毛片| 国产精品嫩草影院av在线观看| 色婷婷久久久亚洲欧美| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 国产精品一二三区在线看| 国产探花极品一区二区| 亚洲丝袜综合中文字幕| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 亚洲成色77777| 3wmmmm亚洲av在线观看| 精品久久久久久久久av| 国产视频首页在线观看| 欧美另类一区| 97在线视频观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 亚洲色图综合在线观看| 日日爽夜夜爽网站| 六月丁香七月| 亚洲四区av| 51国产日韩欧美| 热re99久久精品国产66热6| 国产成人一区二区在线| 久久久午夜欧美精品| 日韩大片免费观看网站| 久久影院123| 日本欧美国产在线视频| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产精品伦人一区二区| 99re6热这里在线精品视频| 一区二区三区精品91| 久久人人爽人人爽人人片va| 国产高清国产精品国产三级| 日日摸夜夜添夜夜爱| 一区二区三区乱码不卡18| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 亚洲国产成人一精品久久久| 精品亚洲成国产av| 免费看不卡的av| 亚洲成色77777| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产精品福利在线免费观看| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲av男天堂| 免费av中文字幕在线| 91在线精品国自产拍蜜月| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 七月丁香在线播放| 色哟哟·www| 精品少妇久久久久久888优播| 日韩成人av中文字幕在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲国产精品成人久久小说| 免费黄网站久久成人精品| 日韩在线高清观看一区二区三区| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲精品视频女| 精品午夜福利在线看| 男男h啪啪无遮挡| 青春草国产在线视频| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产在线免费精品| 久久99精品国语久久久| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 日本91视频免费播放| 免费看光身美女| 这个男人来自地球电影免费观看 | 国产精品国产三级国产专区5o| 国产精品久久久久久精品电影小说| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 国产欧美日韩精品一区二区| www.av在线官网国产| 最新的欧美精品一区二区| 国产男人的电影天堂91| 美女福利国产在线| 超碰97精品在线观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲第一区二区三区不卡| 99热国产这里只有精品6| 一级二级三级毛片免费看| 乱系列少妇在线播放| 午夜影院在线不卡| .国产精品久久| 观看av在线不卡| 我要看日韩黄色一级片| 成年人午夜在线观看视频| 在线观看人妻少妇| 国产精品一区二区在线观看99| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 亚洲欧美精品专区久久| 伦理电影免费视频| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产高清三级在线| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 欧美精品一区二区大全| 日韩成人av中文字幕在线观看| 麻豆乱淫一区二区| 性高湖久久久久久久久免费观看| 亚洲av中文av极速乱| 国产免费视频播放在线视频| 18禁动态无遮挡网站| 国产伦在线观看视频一区| 3wmmmm亚洲av在线观看| 免费观看性生交大片5| 在线 av 中文字幕| 十八禁高潮呻吟视频 | 免费高清在线观看视频在线观看| 99久久精品热视频| 伦理电影免费视频| 久久久精品94久久精品| 交换朋友夫妻互换小说| 成年人免费黄色播放视频 | 欧美日本中文国产一区发布| 久久狼人影院| 中文字幕人妻丝袜制服| 少妇丰满av| 亚洲精品国产成人久久av| 精品一区二区三区视频在线| 国产色爽女视频免费观看| 波野结衣二区三区在线| 亚洲熟女精品中文字幕| 中国国产av一级| 国产 精品1| 91成人精品电影| 免费av不卡在线播放| 26uuu在线亚洲综合色| 91久久精品国产一区二区成人| 好男人视频免费观看在线| 性色av一级| 成年人免费黄色播放视频 | 亚洲熟女精品中文字幕| 国产成人免费无遮挡视频| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 成人毛片60女人毛片免费| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 校园人妻丝袜中文字幕| 晚上一个人看的免费电影| 麻豆成人av视频| 国产精品无大码| 国精品久久久久久国模美| 中文字幕免费在线视频6| 国产成人freesex在线| 国产 一区精品| av国产精品久久久久影院| 特大巨黑吊av在线直播| 亚洲av二区三区四区| 各种免费的搞黄视频| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲精品第二区| 久久亚洲国产成人精品v| 久久久亚洲精品成人影院| 天美传媒精品一区二区| 久久99热6这里只有精品| 国产成人freesex在线| 亚洲精品乱久久久久久| 久久久久国产精品人妻一区二区| 99久久精品国产国产毛片| 成人美女网站在线观看视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 亚洲国产av新网站| 美女内射精品一级片tv| 少妇精品久久久久久久| 午夜日本视频在线| 视频中文字幕在线观看| 亚洲精品456在线播放app| 亚洲av综合色区一区| 伦精品一区二区三区| 26uuu在线亚洲综合色| 在现免费观看毛片| 成人美女网站在线观看视频| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 观看美女的网站| 久久久国产欧美日韩av| 久久免费观看电影| 成人国产av品久久久| 极品教师在线视频| 另类亚洲欧美激情| 一区二区三区精品91| 久久青草综合色| 老熟女久久久| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产一区亚洲一区在线观看| 免费观看的影片在线观看| 精品视频人人做人人爽| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 美女主播在线视频| 99九九在线精品视频 | 国产女主播在线喷水免费视频网站| av免费在线看不卡| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 青春草视频在线免费观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 在线观看免费高清a一片| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲欧美日韩东京热| 七月丁香在线播放| 国产成人aa在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 日本色播在线视频| 99久久精品国产国产毛片| 在线精品无人区一区二区三| 视频区图区小说| 男人爽女人下面视频在线观看| 熟女av电影| av免费在线看不卡| 久久精品久久久久久久性| 精品国产露脸久久av麻豆| 一级片'在线观看视频| 免费看av在线观看网站| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 人人澡人人妻人| 免费人成在线观看视频色| 亚洲熟女精品中文字幕| 成人无遮挡网站| kizo精华| 有码 亚洲区| 中文在线观看免费www的网站| 午夜日本视频在线| 热99国产精品久久久久久7| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 一本色道久久久久久精品综合| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 偷拍熟女少妇极品色| 国产91av在线免费观看| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 最新的欧美精品一区二区| 91精品国产国语对白视频| 十八禁高潮呻吟视频 | 卡戴珊不雅视频在线播放| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 午夜久久久在线观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 亚洲第一区二区三区不卡| 99九九线精品视频在线观看视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 人妻夜夜爽99麻豆av| 久久久久久久精品精品| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 我要看黄色一级片免费的| 欧美+日韩+精品| 日韩中文字幕视频在线看片| 日本黄色片子视频| 成人亚洲欧美一区二区av| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 乱人伦中国视频| 日日啪夜夜撸| 亚洲欧美清纯卡通| 99国产精品免费福利视频| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 乱系列少妇在线播放| 免费观看av网站的网址| 精品卡一卡二卡四卡免费| 在线 av 中文字幕| 亚洲av二区三区四区| 日韩强制内射视频| 日本欧美视频一区| 日本wwww免费看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 日本色播在线视频| 免费看日本二区| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国产淫片久久久久久久久| av天堂中文字幕网| 日韩免费高清中文字幕av| 寂寞人妻少妇视频99o| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 九九在线视频观看精品| 嫩草影院入口| 精品国产露脸久久av麻豆| 一本一本综合久久| 永久免费av网站大全| 午夜福利影视在线免费观看| 黄色配什么色好看| av天堂久久9| 夜夜爽夜夜爽视频| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 在线观看www视频免费| 日韩欧美 国产精品| 亚洲va在线va天堂va国产| 久久久久国产网址| 18禁在线播放成人免费| 在线观看免费视频网站a站| 99久久中文字幕三级久久日本| 日本欧美国产在线视频| 欧美最新免费一区二区三区| 男女国产视频网站| 欧美精品高潮呻吟av久久| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产一区二区在线观看av| 久热久热在线精品观看| 国产精品偷伦视频观看了| 麻豆成人午夜福利视频| 免费观看在线日韩| 精品国产国语对白av| 在线播放无遮挡| www.色视频.com| 99久久人妻综合| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 成人无遮挡网站| 蜜桃在线观看..| 久久人人爽人人爽人人片va| av在线老鸭窝| 亚洲精品自拍成人| 免费在线观看成人毛片| 婷婷色麻豆天堂久久| 午夜激情福利司机影院| 两个人的视频大全免费| 高清欧美精品videossex| 久久久国产精品麻豆| 黄色怎么调成土黄色| 免费看光身美女| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 免费观看在线日韩| 一本久久精品| 精品熟女少妇av免费看| 男人和女人高潮做爰伦理| 亚洲成人av在线免费| 亚洲国产最新在线播放| 性高湖久久久久久久久免费观看| av一本久久久久| 精品视频人人做人人爽| 大码成人一级视频| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| av免费观看日本| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 亚洲精品亚洲一区二区| a 毛片基地| 两个人的视频大全免费| 男人和女人高潮做爰伦理| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 久久97久久精品| 国产成人freesex在线| 色视频在线一区二区三区| 亚洲精品一二三| 久久影院123| a级片在线免费高清观看视频| 国产精品人妻久久久影院| 少妇精品久久久久久久| 亚洲精品乱久久久久久| tube8黄色片| 色婷婷av一区二区三区视频| 久久精品国产亚洲av天美| 99热国产这里只有精品6| 久久久久久久国产电影| 成人国产麻豆网|