• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    稠漿法煙草薄片中甘油含量對(duì)加熱卷煙煙氣香味成分釋放的影響

    2023-10-30 11:04:08劉夢(mèng)夢(mèng)張媛孫學(xué)輝秦亞瓊朱龍杰伍鵬霖朱懷遠(yuǎn)曹毅
    中國(guó)煙草學(xué)報(bào) 2023年5期
    關(guān)鍵詞:薄片羧酸甘油

    劉夢(mèng)夢(mèng),張媛,孫學(xué)輝,秦亞瓊,朱龍杰,伍鵬霖,朱懷遠(yuǎn),曹毅*

    煙草和煙氣化學(xué)

    稠漿法煙草薄片中甘油含量對(duì)加熱卷煙煙氣香味成分釋放的影響

    劉夢(mèng)夢(mèng)1,張媛1,孫學(xué)輝2,秦亞瓊2,朱龍杰1,伍鵬霖1,朱懷遠(yuǎn)1,曹毅1*

    1 江蘇中煙工業(yè)有限責(zé)任公司,南京市建鄴區(qū)興隆大街29號(hào) 210019;2 中國(guó)煙草總公司鄭州煙草研究院,鄭州高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)開(kāi)發(fā)區(qū)楓楊街2號(hào) 450001

    【目的】探究稠漿法煙草薄片中甘油含量對(duì)加熱卷煙煙氣中揮發(fā)/半揮發(fā)性香味成分釋放的影響?!痉椒ā坎捎肎C/MS分析加熱卷煙煙氣中179種揮發(fā)/半揮發(fā)性香味成分的釋放量,對(duì)甘油含量與各香味成分的單位干基釋放量進(jìn)行相關(guān)性分析?!窘Y(jié)果】(1)甘油含量從9.36%增加到28.40%,揮發(fā)/半揮發(fā)性成分釋放總量先上升后下降,與甘油含量呈二次函數(shù)變化關(guān)系,2為0.9199。(2)煙氣中羧酸類(lèi)、醛酮類(lèi)、酚類(lèi)、酯類(lèi)、內(nèi)酯類(lèi)及氮雜環(huán)類(lèi)物質(zhì)的釋放量隨甘油含量的增加呈二次函數(shù)變化,相關(guān)系數(shù)2分布在0.8453~0.9465,烴類(lèi)物質(zhì)釋放量與甘油含量呈線(xiàn)性變化關(guān)系,2為0.9618。(3)低沸點(diǎn)且與甘油容易形成氫鍵的成分,其釋放量與甘油含量呈正相關(guān),而含有長(zhǎng)烷烴鏈或者大位阻取代基的高沸點(diǎn)類(lèi)物質(zhì)釋放量與甘油含量一般呈弱相關(guān)。所檢出的香味成分中,單位干基釋放量與甘油施加量呈顯著正相關(guān)的有12種。

    加熱卷煙;香味成分;甘油含量;相關(guān)性分析;沸點(diǎn);氫鍵

    加熱卷煙作為一種新型煙草制品,加熱溫度在200℃~400℃,較傳統(tǒng)卷煙的有害成分和側(cè)流煙氣釋放量明顯減少[1-3],近年來(lái)發(fā)展迅速。煙草制品的品質(zhì)是由其煙氣釋放特征所決定的,因此,研究煙氣中各種揮發(fā)性半揮發(fā)性香味成分的釋放規(guī)律及其影響因素對(duì)加熱卷煙的發(fā)展意義重大。許曉黎[4]、司曉喜[5]和羅彥波[6]等在分析方法開(kāi)發(fā)方面做了大量工作,主要用于特定一種或一類(lèi)物質(zhì)的分析。趙國(guó)豪等[7]研發(fā)了具有內(nèi)加熱功能的加熱卷煙煙具裝置和配套使用的煙支,采用GC/MS法,測(cè)定主流煙氣中32種香味成分的釋放量,并對(duì)比分析不同煙葉原料的差異。朱浩等[8]研究了加熱溫度對(duì)3種加熱不燃燒卷煙煙氣中煙熏香成分種類(lèi)和釋放量的影響,并與傳統(tǒng)卷煙進(jìn)行了比較。

    與常規(guī)卷煙不同的是,加熱卷煙原料中添加大比例甘油作為發(fā)煙劑以提升氣溶膠釋放量,并攜帶煙堿和香味物質(zhì)[9-10]。為探究甘油對(duì)加熱卷煙煙氣釋放的影響,研究者們開(kāi)展了一些工作。曹蕓等[11]為揭示加熱狀態(tài)下煙草顆粒煙氣釋放規(guī)律,采用濕法造粒技術(shù),利用熱分析儀和錐型量熱儀研究甘油添加量與溫度對(duì)其熱解和煙氣釋放特性的影響。周明慧等[12]以不同甘油質(zhì)量分?jǐn)?shù)的再造煙葉顆粒為原料,通過(guò)二維氣相色譜-質(zhì)譜對(duì)受熱釋放的粒相物香味成分進(jìn)行分析,詳細(xì)研究了加熱溫度對(duì)各類(lèi)成分釋放的影響。但目前研究中甘油的施加方式多為噴灑在加熱卷煙原料表面[13-14],朱龍杰等[15]采用稠漿法制作煙草薄片工藝,制作了不同甘油添加比例的煙草薄片,對(duì)其進(jìn)行熱重和熱重-氣質(zhì)聯(lián)用分析,考察過(guò)程中甘油的熱穩(wěn)定性以及甘油添加比例對(duì)煙草薄片中揮發(fā)性物質(zhì)的影響規(guī)律,但尚未見(jiàn)甘油施加量對(duì)加熱卷煙揮發(fā)/半揮發(fā)性成分釋放影響的研究?;诖耍狙芯坎捎贸頋{法制作6個(gè)不同甘油含量的煙草薄片,并對(duì)制成的加熱卷煙煙氣中揮發(fā)/半揮發(fā)性成分進(jìn)行檢測(cè),重點(diǎn)考察甘油含量對(duì)各成分釋放的影響,旨在為加熱卷煙產(chǎn)品研發(fā)及品質(zhì)改善提供參考。

    1 材料與方法

    1.1 儀器、試劑與材料

    林賽斯TIM TESTER材料導(dǎo)熱及熱阻測(cè)試系統(tǒng)(德國(guó)Linseis公司);SM450型20孔道吸煙機(jī)(英國(guó)Cerulean公司);7890B/5977A氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國(guó)Agilent公司);SML600E&H直線(xiàn)型加熱不燃燒卷煙吸煙機(jī)(合肥眾沃儀器技術(shù)有限公司);IQOS 3 DUO加熱卷煙煙具(美國(guó)Philip Morris公司);Silver Tip Boy卷煙管裝填器(德國(guó)Gizeh公司);BEVS1806A/200型磁吸式可調(diào)涂布器(廣州盛華實(shí)業(yè)有限公司);KBF720型恒溫恒濕箱(德國(guó)Binder公司)。

    羧甲基纖維素鈉鹽(CMC)、丙二醇、甘油、正丁醇、1,3–丁二醇:分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;乙酸苯乙酯(99%,美國(guó)Sigma Aldrich公司);反式-3–己烯酸(99%,日本Tokyo Chemical Industry公司);N,O-雙(三甲基硅基)三氟乙酰胺(BSTFA,>99%,美國(guó)Regis Technologies公司);三甲基氯硅烷(TMCS,99%,美國(guó)Sigma Aldrich公司);二氯甲烷(色譜純,德國(guó)Merck公司);超純水(電阻率≥18.2 MΩ·cm,德國(guó)默克公司)。

    木漿纖維(無(wú)錫市斯木德工程材料有限公司);煙草粉末(福建三明);加熱卷煙煙支空管(南通煙濾嘴有限責(zé)任公司);劍橋?yàn)V片:Φ44 mm(德國(guó)Borgwaldt公司)。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1 稠漿法煙草薄片及加熱卷煙的制作

    按照稠漿法煙草薄片的生產(chǎn)工藝[16],制漿時(shí),按照木漿纖維、羧甲基纖維素鈉鹽(CMC)和煙粉質(zhì)量比為35:6:780進(jìn)行投料,不添加香精,通過(guò)改變甘油的添加量來(lái)調(diào)整薄片中的甘油含量。制作得到的煙草薄片在60℃下烘1.5 h,用于薄片成型和去除多余水分。將煙草薄片置于溫度22℃、相對(duì)濕度50%的恒溫恒濕箱中平衡48 h備用。

    將平衡好的煙草薄片切條后加入加熱卷煙煙支空管,制作成加熱卷煙,控制加熱卷煙中薄片添加量為0.3 g/支。

    1.2.2 煙草薄片導(dǎo)熱系數(shù)的測(cè)試

    將片狀煙草薄片制備成邊長(zhǎng)25 mm的方形樣品,采用導(dǎo)熱及熱阻測(cè)試系統(tǒng)測(cè)試樣品的導(dǎo)熱系數(shù)。其中,上、下加熱米條實(shí)驗(yàn)溫度分別為40℃和20℃,荷載壓強(qiáng)0.2 MPa,熱流穩(wěn)定平衡300 s。

    1.2.3 煙草薄片水分和甘油含量的測(cè)試

    將不同甘油添加比例的煙草薄片在溫度22℃、相對(duì)濕度50%條件下平衡48 h[17]。采用行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法[18-19],測(cè)試不同薄片樣品的水分和甘油含量。

    1.2.4 加熱卷煙煙氣揮發(fā)/半揮發(fā)性香味成分的分析方法

    由于加熱卷煙煙氣中香味成分釋放水平較低,因此采用加拿大深度抽吸模式,即抽吸容量55 mL,抽吸時(shí)間2 s,抽吸間隔30 s捕集煙氣。加熱裝置采用商品化IQOS加熱器具,每支加熱卷煙固定抽吸11口,每張劍橋?yàn)V片收集4支加熱卷煙煙氣粒相物,每個(gè)樣品均平行抽吸2次。采用實(shí)驗(yàn)室自建方法[20],分析測(cè)試加熱卷煙煙氣中揮發(fā)/半揮發(fā)性香味成分,主要分析步驟及參數(shù)如下:將捕集后的劍橋?yàn)V片放入玻璃瓶中,加入20 mL二氯甲烷萃取劑,超聲萃取40 min,0.45 μm微孔濾膜過(guò)濾,濾液進(jìn)行GC-MS/MS分析。同時(shí)采用硅烷化衍生分析目標(biāo)物中的酸性香味成分,取800 μL濾液于色譜瓶中,加入300 μL含1%TMCS的BSTFA衍生化試劑,60℃水浴衍生40 min。GC-MS/MS儀器分析方法包含3個(gè),其中中性和堿性香味成分分別采用DB-5MS(60 m×0.25 mm×0.25 μm)和DB-624(60 m×0.25 mm×1.4 μm)兩種色譜柱分析,而硅烷化后的酸性成分采用DB-5MS(60 m×0.25 mm×0.25 μm)色譜柱分析。

    1.2.5 數(shù)據(jù)分析與處理

    基于1.2.3測(cè)得的不同甘油添加比例煙草薄片中甘油和水分含量,利用公式(1),得到煙草薄片中的單位干基率,以百分?jǐn)?shù)表示。

    其中:—煙草薄片中不含甘油和水分的單位干基率,%;m—每克煙草薄片中甘油的質(zhì)量,g;m—每克煙草薄片中水分的質(zhì)量,g。最終煙草薄片的實(shí)測(cè)甘油含量和單位干基率見(jiàn)表1。

    基于1.2.4測(cè)得的加熱卷煙煙氣中揮發(fā)/半揮發(fā)性香味成分的釋放量,利用公式(2)計(jì)算得到煙草單位干基質(zhì)量下各組分的釋放量。

    其中:S—煙草薄片中揮發(fā)/半揮發(fā)性成分單位干基質(zhì)量釋放量,μg/支;m—煙草薄片中揮發(fā)/半揮發(fā)性香味成分檢測(cè)量,μg/支;R—不同甘油添加比例煙草薄片中不含甘油和水分的單位干基率,%。

    表1 不同甘油添加比例煙草薄片中甘油、水分和單位干基率

    Tab.1 Contents of glycerol and moisture as well as unit dry basis ratio in reconstituted tobacco with different glycerol addition ratios

    2 結(jié)果與討論

    2.1 甘油含量對(duì)加熱卷煙煙氣酸、中、堿性香味成分釋放總量的影響

    通過(guò)分析計(jì)算,得到不同甘油含量的加熱卷煙煙氣中179種香味成分的釋放總量,見(jiàn)表2。甘油含量從9.36%增加到28.40%,加熱卷煙煙氣中179種成分釋放總量在403.26~616.69 μg/支之間變化(圖1)。隨著甘油含量的增加,煙氣香味成分釋放總量呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢(shì),在16.7%左右出現(xiàn)極大值,與甘油含量呈二次函數(shù)變化關(guān)系,2=0.9199。

    表2 不同甘油含量加熱卷煙煙氣179種成分釋放總量

    Tab.2 The total release of 179 components in the smoke of heated cigarettes with different glycerol content

    圖1 煙氣中179種香味成分釋放總量隨甘油含量的變化

    理論上,在加熱溫度相同的情況下,隨著甘油含量的增加,煙草干基重量下降,則煙氣中香味成分的釋放量應(yīng)該呈降低趨勢(shì),而由圖1可知,煙氣香味成分釋放總量呈先上升后下降的趨勢(shì)。一方面,甘油的加入能夠改善煙草薄片的導(dǎo)熱性能,增加低溫下的失重比例,降低一些香味物質(zhì)釋放所需溫度[12-13]。如表3所示,甘油含量從9.36%增加到28.40%,煙草薄片的熱導(dǎo)率從0.115 W/(m?K)增加到0.250 W/(m?K)。另一方面,甘油的溶劑化和擴(kuò)散效應(yīng)對(duì)香味物質(zhì)的釋放具有攜帶作用[12]。

    表3 不同甘油添加比例煙草薄片的熱導(dǎo)率(30℃)

    Tab.3 Thermal conductivity of reconstituted tobacco with different glycerol addition ratios (30℃)

    2.2 甘油含量對(duì)煙氣中各類(lèi)成分釋放量的影響

    179種香味成分具體包括羧酸類(lèi)42種、醇類(lèi)18種、酚類(lèi)17種、酯類(lèi)16種、內(nèi)酯類(lèi)11種、醛酮類(lèi)47種、氮雜環(huán)類(lèi)25種以及烴類(lèi)3種,具體見(jiàn)表4。各類(lèi)成分釋放量占總量比例隨甘油含量的變化情況見(jiàn)圖2。結(jié)果顯示,加熱卷煙煙氣中羧酸類(lèi)、醛酮類(lèi)和酯類(lèi)含量較高,相對(duì)比例均在20%以上,氮雜環(huán)類(lèi)成分比例最低,為1%左右。甘油含量從9.36%增加到28.40%,羧酸類(lèi)和醇類(lèi)的占比先降低后升高,酯類(lèi)、內(nèi)酯類(lèi)和酚類(lèi)的占比則先升高后降低,烴類(lèi)成分的占比逐漸降低,而醛酮類(lèi)和氮雜環(huán)類(lèi)占比變化規(guī)律不明顯。

    表4 不同甘油含量加熱卷煙煙氣中各類(lèi)成分釋放總量

    Tab.4 Total release amount of various components in the smoke of heated cigarettes with different glycerol content (μg/支)

    圖2 不同甘油含量加熱卷煙煙氣中各類(lèi)成分的相對(duì)比例

    各類(lèi)成分釋放量隨甘油含量變化趨勢(shì)見(jiàn)圖3。結(jié)果顯示,煙氣中羧酸類(lèi)、醛酮類(lèi)、酚類(lèi)、酯類(lèi)、內(nèi)酯類(lèi)及氮雜環(huán)類(lèi)物質(zhì)的釋放量隨甘油含量的增加呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢(shì),與總量的變化趨勢(shì)相同。煙氣中的有機(jī)酸主要源于煙草中糖類(lèi)物質(zhì)和非揮發(fā)性有機(jī)酸的熱裂解以及揮發(fā)性有機(jī)酸的轉(zhuǎn)移,醛酮類(lèi)物質(zhì)主要源于糖類(lèi)物質(zhì)的熱裂解以及還原糖與含氨基物質(zhì)的美拉德反應(yīng),酚類(lèi)主要來(lái)源于綠原酸、奎尼酸、蕓香苷、蘆丁、氨基酸以及一些大分子物質(zhì)如纖維素、木質(zhì)素等的熱解,酯類(lèi)和內(nèi)酯類(lèi)物質(zhì)主要源于胡蘿卜素、糖以及部分氨基酸的熱解,而小分子氮雜環(huán)化合物主要源于氨基酸、蛋白質(zhì)及其他含氮物質(zhì)的熱解和美拉德反應(yīng)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)移。甘油的加入起到了傳熱媒介的作用,有利于熱量穩(wěn)定且快速地傳遞,因此對(duì)上述成分的遷移釋放都有促進(jìn)作用[21-23]。

    由圖3可知,羧酸類(lèi)、醛酮類(lèi)、酚類(lèi)、酯類(lèi)、內(nèi)酯類(lèi)及氮雜環(huán)類(lèi)物質(zhì)的釋放量隨甘油含量的增加呈二次函數(shù)變化關(guān)系,相關(guān)系數(shù)2分布在0.8453~0.9465,釋放量的最大值分別出現(xiàn)在14.8%、16.4%、17.9%、18.1%、16.7%及15.1%,拐點(diǎn)對(duì)加熱卷煙芯材中優(yōu)化甘油施加量具有參考指導(dǎo)意義。

    在醇類(lèi)成分釋放量與甘油含量的二次函數(shù)擬合曲線(xiàn)中,2為0.5234,即隨著甘油含量的增加,煙氣中醇類(lèi)物質(zhì)的釋放量也呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢(shì),但降低趨勢(shì)沒(méi)有羧酸等6類(lèi)物質(zhì)顯著。推測(cè)原因是醇類(lèi)物質(zhì)與甘油性質(zhì)相似,且因?yàn)闅滏I的存在而分子間作用力較強(qiáng),甘油對(duì)煙氣中醇類(lèi)物質(zhì)的攜帶能力較強(qiáng)。

    由圖3可知,煙氣中烴類(lèi)物質(zhì)釋放量與甘油含量呈線(xiàn)性關(guān)系,隨著甘油含量增加,烴類(lèi)物質(zhì)釋放量降低,2為0.9618。隨著甘油含量增加,煙草干基重量減小,使得釋放的烴類(lèi)物質(zhì)量減少;此外,烴類(lèi)在幾類(lèi)物質(zhì)中極性最低,無(wú)法與甘油分子之間形成氫鍵,分子間作用力弱,甘油對(duì)其攜帶能力較差。

    圖3 煙氣各類(lèi)物質(zhì)釋放量隨甘油含量變化圖

    2.3 甘油含量與煙氣中各香味成分釋放量的相關(guān)性分析

    為排除煙草薄片干基質(zhì)量下降對(duì)煙氣中各香味成分釋放帶來(lái)的影響,后續(xù)分析中,以單位干基質(zhì)量下各組分的釋放量(公式(2))代替檢測(cè)值,與甘油含量進(jìn)行相關(guān)性分析。煙氣中179種香味成分的單位干基釋放量見(jiàn)表5~表11。179種香味成分中,釋放量較高的前14種成分(圖4)分別為:三醋酸甘油酯、乙酸、1-羥基-2-丙酮、糠醇、新植二烯、棕櫚酸、5-羥甲基糠醛、2-糠醛、3,5-二羥基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮、2,3-二氫-3,5-二羥基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮、丙酸、5-甲基-2-糠醛、亞麻酸和1-羥基-2-丁酮,約占全部檢出成分總量的80%。

    圖4 釋放量前14種成分及其比例

    表5a 不同甘油含量加熱卷煙煙氣中羧酸類(lèi)成分單位干基釋放量

    表5b 不同甘油含量加熱卷煙煙氣中羧酸類(lèi)成分單位干基釋放量

    表6 不同甘油含量加熱卷煙煙氣中醇類(lèi)成分單位干基釋放量

    表7 不同甘油含量加熱卷煙煙氣中酚類(lèi)成分單位干基釋放量

    表8a 不同甘油含量加熱卷煙煙氣中醛酮類(lèi)成分單位干基釋放量

    表8b 不同甘油含量加熱卷煙煙氣中醛酮類(lèi)成分單位干基釋放量

    表9 不同甘油含量加熱卷煙煙氣中氮雜環(huán)類(lèi)成分單位干基釋放量

    表10 不同甘油含量加熱卷煙煙氣中酯類(lèi)成分單位干基釋放量

    表11 不同甘油含量加熱卷煙煙氣中內(nèi)酯類(lèi)及烴類(lèi)成分單位干基釋放量

    Tab.11 The unit dry basis release of lactones and hydrocarbons in the smoke of heated cigarettes with different glycerol content (μg/支)

    檢測(cè)出單位干基釋放量高于0.1 μg/支的37種羧酸類(lèi)物質(zhì)中,與甘油含量呈正相關(guān)的物質(zhì)有20種,呈弱相關(guān)的物質(zhì)有17種。釋放量與甘油含量呈正相關(guān)的酸性物質(zhì)多數(shù)為小分子量的直鏈羧酸,這類(lèi)物質(zhì)沸點(diǎn)低(均低于甘油沸點(diǎn)),與甘油的分子間作用力也較強(qiáng),其中,乙酸、丙酸、丁酸等8種羧酸釋放量與甘油含量呈顯著正相關(guān)(表12)。另一方面,釋放量與甘油含量呈弱相關(guān)的酸性物質(zhì)主要為一些含有長(zhǎng)烷基鏈的大分子羧酸(如棕櫚酸、油酸、亞油酸、硬脂酸等),以及含有苯環(huán)等大位阻取代基的羧酸(如糠酸、苯甲酸、苯乙酸等),這類(lèi)物質(zhì)沸點(diǎn)高于甘油,且與甘油的分子間作用力較弱,因此甘油對(duì)其攜帶能力較差。

    表12 與甘油含量呈顯著正相關(guān)的羧酸類(lèi)物質(zhì)

    Tab.12 Carboxylic acids with significant positive correlation with glycerol content

    注:*在0.05水平(雙側(cè))上顯著相關(guān),**在0.01水平(雙側(cè))上顯著相關(guān)。下同

    Note: *significantly correlated at the 0.05 level (two-sided), **significantly correlated at the 0.01 level (two-sided). Same below.

    檢測(cè)出的13種醇類(lèi)物質(zhì)中有8種物質(zhì)的釋放量與甘油含量呈正相關(guān),其中糠醇和月桂醇釋放量與甘油含量相關(guān)性顯著(表13)。與甘油含量呈負(fù)相關(guān)的醇類(lèi)物質(zhì)多數(shù)有長(zhǎng)烷烴鏈(如二十二烷醇,沸點(diǎn)為376℃)或大位阻取代基(如3-羥基苯乙醇和4-羥基苯乙醇,沸點(diǎn)均在375℃左右)。

    檢測(cè)出的含量高于0.1 μg/支的9種酚類(lèi)物質(zhì)中,4種物質(zhì)的釋放量與甘油含量呈正相關(guān),其中有顯著相關(guān)性的為苯酚(表13),另外5種酚類(lèi)物質(zhì)的釋放量與甘油含量呈弱相關(guān)。酚類(lèi)物質(zhì)含有羥基,且沸點(diǎn)一般不超過(guò)300℃,但鄰苯二酚、愈創(chuàng)木酚及麥芽酚等,苯環(huán)平面上含有多個(gè)羥基,極易形成分子內(nèi)氫鍵[24],削弱了與甘油的分子間作用力,導(dǎo)致甘油對(duì)這類(lèi)物質(zhì)的攜帶能力減弱。

    多數(shù)醛酮類(lèi)物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中只存在氫鍵受體,沒(méi)有給體;氮雜環(huán)類(lèi)物質(zhì)中,吡啶和吡嗪類(lèi)化合物中僅存在氫鍵受體,無(wú)給體,而吡咯類(lèi)化合物則僅存在氫鍵給體,而無(wú)受體,因此這兩類(lèi)成分與甘油之間的相互作用不如醇類(lèi)和羧酸類(lèi)物質(zhì)強(qiáng),表現(xiàn)為多數(shù)醛酮類(lèi)和氮雜環(huán)類(lèi)成分的釋放量與甘油含量之間的相關(guān)性不顯著,整體呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢(shì)。檢測(cè)出的醛酮類(lèi)成分中,與甘油的施加量呈顯著正相關(guān)的只有1-羥基-2-丁酮(表13),而氮雜環(huán)中的二烯煙堿釋放量與甘油含量負(fù)相關(guān)顯著(=?0.966,顯著性(雙側(cè))=0.002)。

    表13 與甘油含量呈顯著正相關(guān)的醇、酚及醛酮類(lèi)物質(zhì)

    檢測(cè)出的酯類(lèi)和內(nèi)酯類(lèi)物質(zhì)多數(shù)分子量較大,沸點(diǎn)較高,與甘油的施加量呈負(fù)相關(guān),但相關(guān)性均不顯著。三種烴類(lèi)物質(zhì)中,新植二烯的含量約占99%,其釋放量與甘油含量呈顯著負(fù)相關(guān)(=?0.996,顯著性(雙側(cè))=0.002)。作為烤煙中含量最高的中性致香成分,新植二烯是葉綠素的降解產(chǎn)物,在加熱過(guò)程中以原型轉(zhuǎn)移的方式進(jìn)入煙氣[25],沸點(diǎn)較高(344℃),更易在濾嘴降溫段冷凝,且與甘油的分子間作用力弱,降低了煙氣中的釋放量。

    3 結(jié)論

    (1)采用GC/MS方法,分析了加熱卷煙中揮發(fā)/半揮發(fā)共179種香味成分。甘油含量從9.36%增加到28.40%,179種成分釋放總量在403.26~616.69 μg/支之間變化,呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢(shì),與甘油含量呈二次函數(shù)變化關(guān)系,2=0.9199;(2)加熱卷煙煙氣中羧酸類(lèi)、醛酮類(lèi)和酯類(lèi)含量較高,相對(duì)比例均在20%以上,氮雜環(huán)類(lèi)成分比例最低,為1%左右,烴類(lèi)物質(zhì)釋放量與甘油含量呈線(xiàn)性變化關(guān)系,2為0.9618,其余物質(zhì)釋放量隨甘油含量的增加呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢(shì),呈二次函數(shù)變化關(guān)系,相關(guān)系數(shù)2分布在0.8453~0.9465;(3)多數(shù)低沸點(diǎn)的羧酸類(lèi)和醇類(lèi)物質(zhì)因能與甘油之間形成較強(qiáng)的氫鍵相互作用,其單位干基釋放量與甘油含量呈正相關(guān),少數(shù)含有長(zhǎng)烷烴鏈或者大位阻取代基的高沸點(diǎn)羧酸類(lèi)和醇類(lèi)物質(zhì)的釋放量與甘油含量之間呈弱相關(guān);(4)多數(shù)醛酮類(lèi)和氮雜環(huán)類(lèi)化合物因只存在氫鍵的給體或者受體,與甘油之間的相互作用力較弱,其單位干基釋放量與甘油含量之間呈弱相關(guān);(5)酯類(lèi)、內(nèi)酯類(lèi)和烴類(lèi)物質(zhì)多數(shù)分子量較大,沸點(diǎn)較高,且烴類(lèi)物質(zhì)與甘油之間無(wú)法形成氫鍵,因此這三類(lèi)物質(zhì)的單位干基釋放量多數(shù)與甘油含量呈弱相關(guān)。

    [1] Baker R R. Smoke generation inside a burning cigarette: Modifying combustion to develop cigarettes that may be less hazardous to health[J]. Progress in Energy and Combustion Science, 2006, 32(4): 373-385.

    [2] 周昆,楊繼,楊柳,等. 加熱不燃燒卷煙氣溶膠研究進(jìn)展[J]. 中國(guó)煙草學(xué)報(bào),2017, 23(5): 141-149.

    ZHOU Kun, YANG Ji, YANG Liu, et al. Research advances related to heat-not-burn cigarette aerosol[J]. Acta Tabacaria Sinica, 2017, 23(5): 141-149.

    [3] 劉珊,崔凱,曾世通,等. 加熱非燃燒型煙草制品剖析[J]. 煙草科技,2016, 49(11): 56-65.

    LIU Shan, CUI Kai, ZENG Shitong, et al. Analysis of blend and aerosol composition of two heat-not-burn tobacco products[J]. Tobacco Science & Technology, 2016, 49(11): 56-65.

    [4] 許曉黎,馬曉龍,雷萍,等. 熱裂解氣相色譜質(zhì)譜法研究香蘭素在加熱不燃燒卷煙中的轉(zhuǎn)移行為[J]. 紙和造紙,2019, 38(05): 33-36.

    XU Xiaoli, MA Xiaolong, LEI Ping, et al. Study on transfer behavior of vanillin in heat-not-burn cigarette by Py-GC/MS[J]. Paper and Paper Making, 2019, 38(05): 33-36.

    [5] 司曉喜,向本富,蔣薇,等. 加熱卷煙氣溶膠中香味成分的GC-MS/MS同時(shí)測(cè)定和比較[J]. 食品與機(jī)械,2021, 37(06): 86-96.

    SI Xiaoxi, XIANG Benfu, JIANG Wei, et al. Determination and comparison of aroma components in different heated cigarette aerosols by GC-MS/MS[J]. Food & Machinery, 2021, 37(06): 86-96.

    [6] 羅彥波,陳小靜,李翔宇,等. 化學(xué)衍生-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定加熱卷煙煙氣中的醛酮類(lèi)香味成分[J]. 分析化學(xué),2020, 48(06): 794-801.

    LUO Yanbo, CHEN Xiaojing, LI Xiangyu, et al. Determination of aldehyde and ketone flavor compounds in mainstream smoke of heated tobacco products by chemical derivatization-liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 2020, 48(06): 794-801.

    [7] 趙國(guó)豪,郭國(guó)寧,黃龍,等. 自制裝置加熱下不同煙葉原料香味成分釋放差異[J]. 煙草科技,2021, 54(3): 24-32.

    ZHAO Guohao, GUO Guoning, HUANG Long, et al. Differences in aroma component releases in aerosols of self-made electrically heated cigarette with different tobacco materials[J]. Tobacco Science & Technology, 2021, 54(3): 24-32.

    [8] 朱浩,席輝,柴國(guó)璧,等. 溫度對(duì)加熱非燃燒卷煙煙熏香成分釋放的影響[J]. 煙草科技,2017, 50(11): 33-38.

    ZHU Hao, XI Hui, CHAI Guobi, et al. Effects of heating temperature on release of smoky aerosol components from heat-not-burn tobacco products[J]. Tobacco Science & Technology, 2017, 50(11): 33-38.

    [9] 董高峰,田永峰,尚善齋,等. 用于加熱不燃燒(HnB)卷煙的再造煙葉生產(chǎn)工藝研究進(jìn)展[J]. 中國(guó)煙草學(xué)報(bào),2020, 26(1): 109-117.

    DONG Gaofeng, TIAN Yongfeng, SHANG Shanzhai, et al. Production technology of reconstituted tobacco for heat-not-burn (HnB) cigarettes: a review[J]. Acta Tabacaria Sinica, 2020, 26(1): 109-117.

    [10] 張園園,唐婷婷,張佳琳,等. 加熱不燃燒煙草薄片發(fā)展現(xiàn)狀及其展望[J]. 中華紙業(yè),2020, 41(18): 14-17.

    ZHANG Yuanyuan, TANG Tingting, ZHANG Jialin, et al. Development status and prospect on heating non-combustible reconstituted tobacco[J]. China Pulp & Paper Industry, 2020, 41(18): 14-17.

    [11] 曹蕓,王鵬,鮑穗,等. 溫度與甘油對(duì)煙草顆粒熱解及釋煙特性的影響[J]. 煙草科技,2020, 53(8): 79-86.

    CAO Yun, WANG Peng, BAO Sui, et al. Effects of temperature and glycerol on pyrolysis and smoke release of reconstituted tobacco particles[J]. Tobacco Science & Technology, 2020, 53(8): 79-86.

    [12] 周慧明,華青,陶立奇,等. 加熱非燃燒狀態(tài)下再造煙葉顆粒香味成分的釋放行為[J]. 煙草科技,2019, 52(5): 67-76.

    ZHOU Huiming, HUA Qing, TAO Liqi, et al. Release behaviors of aroma components from reconstituted tobacco particles under heat-not-burn condition[J]. Tobacco Science & Technology, 2019, 52(5): 67-76.

    [13] 司曉喜,崔華鵬,朱瑞芝,等. 不同GL/PG質(zhì)量比和添加總量對(duì)加熱卷煙氣溶膠逐口釋放特性的影響[J]. 輕工學(xué)報(bào),2022, 37(2): 78-86.

    SI Xiaoxi, CUI Huapeng, ZHU Ruizhi, et al. The effect of the mass ratio and total amount of GL/PG on the puff-by-puff release characteristics of heated cigarette aerosol[J]. Journal of Light Industry, 2022, 37(2): 78-86.

    [14] 曹蕓,王成虎,王鵬,等. 甘油與丙二醇復(fù)配比例對(duì)煙草顆粒熱解和釋煙特性的影響[J]. 煙草科技,2022, 55(3): 50-58.

    CAO Yun, WANG Chenghu, WANG Peng, et al. Effects of glycerin/propylene glycol ratios on pyrolysis and smoke release of tobacco granules[J]. Tobacco Science & Technology, 2022, 55(3): 50-58.

    [15] 朱龍杰,曹毅,秦艷華,等. 甘油施加比例對(duì)加熱卷煙薄片熱性能及熱解產(chǎn)物的影響[J]. 中國(guó)煙草學(xué)報(bào),2022, 28(5): 8-16.

    ZHU Longjie, CAO Yi, QIN Yanhua, et al. Effect of glycerol addition ratio on thermal properties and pyrolysis products of tobacco sheet of heated cigarette[J]. Acta Tabacaria Sinica, 2022, 28(5): 8-16.

    [16] 《卷煙工藝》(第二版)編寫(xiě)組. 卷煙工藝[M]. 北京:北京出版社,2000.

    Compilation group of cigarette technology(Second Edition). Cigarette technology[M]. Beijing: Beijing Press, 2000.

    [17] GB/T 16447—2004煙草及煙草制品調(diào)節(jié)和測(cè)試大氣環(huán)境[S].

    GB/T 16447-2004 Tobacco and tobacco products-Atmosphere for conditioning and testing[S].

    [18] YC/T 345—2010煙草及煙草制品水分的測(cè)定氣相色譜法[S].

    YC/T 345-2010 Tobacco and tobacco products-Determination of water content-Gas Chromatographic method[S].

    [19] YC/T 243—2008煙草及煙草制品 1,2–丙二醇、丙三醇的測(cè)定氣相色譜法[S].

    YC/T 243-2008 Tobacco and tobacco products-Determination of 1,2-propylene glycol and glycerol-Gas Chromatographic method[S].

    [20] Guo Q, Pan L, Qin Y, et al. Combined use of analyte protectants and precolumn backflushing for a robust, high-throughput quantitative determination of aroma compounds in cigarette mainstream smoke by gas chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Microchemical Journal, 2022, 175: 10121-10129.

    [21] Chortyk O T, Schlotzhauer W S. Studies on the pyrogenesis of tobacco smoke constituents (A review)[J]. Beitr?ge zur Tabakforschung, 1973, 7(3): 165-178.

    [22] Ledl F,Schleicher E. New aspects of the Maillard reaction in foods and in the human body[J]. Angewandte Chemie International Edition in English, 1990, 29(6): 565-706.

    [23] 謝劍平. 煙草與煙氣化學(xué)成分[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2011.

    XIE Jianping. Tobacco and smoke chemical composition[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 2011.

    [24] 張文勤,鄭燕,馬寧,等. 有機(jī)化學(xué)(第五版)[M]. 北京:高等教育出版社,2014.

    ZHANG Wenqin, ZHENG Yan, MA Ning, et al. Organic chemistry (Fifth Edition) [M]. Beijing: Higher Education Press, 2014.

    [25] Rowland R L. Flue-cured tobacco. II. Neophytadiene[J]. Journal of the American Chemical Society, 1957, 79: 5007-5010.

    Effect of glycerol content in reconstituted tobacco made by slurry process on the release of aromatic components from heated cigarette smoke

    LIU Mengmeng1, ZHANG Yuan1,SUN Xuehui2, QIN Yaqiong2, ZHU Longjie1, WU Penglin1, ZHU Huaiyuan1, CAO Yi1*

    1 China Tobacco Jiangsu Industrial Co., Ltd., Nanjing 210019, China;2 Zhengzhou Tobacco Research Institute of CNTC, Zhengzhou 450001, China

    This study aims to explore the effect of glycerol content in reconstituted tobacco made by slurry process on the release of volatile/semi-volatile aromatic components from heated cigarette smoke. To this end, GC/MS method was used to analyze the release of 179 volatile/semi-volatile aromatic components in heated cigarette smoke and correlation analysis was carried out with the unit dry basis release of each aroma component. The results showed that: 1) When the glycerol content increased from 9.36% to 28.40%, the total release of volatile/semi-volatile aromatic components firstly increased and then decreased, forming a quadratic function with the glycerol content. 2) The release of carboxylic acids, aldehydes and ketones, phenols, esters, lactones and nitrogen heterocyclic substances in the smoke changed quadraticly with the increase of glycerol content, where the correlation coefficient change from 0.8453 to 0.9465. Moreover, the release amount of hydrocarbon substances had a linear relationship with the glycerol content, whereRwas 0.9618. 3) The component that has a low boiling point and is easy to form hydrogen bonds with glycerol had a positive correlation with the glycerol content, while those containing long alkane chains or large steric substituent with high boiling point were weakly correlated with the glycerol content. Of the detected aromatic components, 12 were significantly positively correlated with the glycerol content.

    heated cigarette;aromatic components; glycerol content; correlation analysis; boiling point; hydrogen bond

    Corresponding author. Email:caoyi@jszygs.com

    江蘇中煙工業(yè)有限責(zé)任公司科技項(xiàng)目“加熱卷煙煙氣pH值和游離煙堿含量的關(guān)系研究”(202024)

    劉夢(mèng)夢(mèng)(1990―),碩士,工程師,主要從事煙草化學(xué)研究,Tel:025-69896754,Email:202356@jszygs.com

    曹毅(1980―),博士,高級(jí)工程師,Email:caoyi@jszygs.com

    2022-05-10;

    2023-03-10

    劉夢(mèng)夢(mèng),張媛,孫學(xué)輝,等. 稠漿法煙草薄片中甘油含量對(duì)加熱卷煙煙氣香味成分釋放的影響[J]. 中國(guó)煙草學(xué)報(bào),2023,29(5). LIU Mengmeng, ZHANG Yuan, SUN Xuehui, et al. Effect of glycerol content in reconstituted tobacco made by slurry process on the release of aromatic components from heated cigarette smoke[J]. Acta Tabacaria Sinica, 2023,29(5). doi:10.16472/j.chinatobacco.2022.093

    猜你喜歡
    薄片羧酸甘油
    吡啶-2-羧酸鉻的制備研究
    云南化工(2021年10期)2021-12-21 07:33:28
    來(lái)自森林的植物薄片
    攪拌對(duì)聚羧酸減水劑分散性的影響
    伊朗北阿扎德甘油田開(kāi)發(fā)回顧
    能源(2017年7期)2018-01-19 05:05:04
    你真好
    Auto—focus Eyeglasses
    你真好
    HPLC-ELSD法測(cè)定麗水薏苡仁中甘油三油酸酯的含量
    復(fù)合羧酸鑭對(duì)PVC熱穩(wěn)定作用研究
    聚羧酸減水劑與減縮劑的相容性研究
    亚洲七黄色美女视频| 我的亚洲天堂| 白带黄色成豆腐渣| 久久国产乱子伦精品免费另类| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 久久亚洲真实| 亚洲第一电影网av| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 91成人精品电影| 亚洲中文av在线| 禁无遮挡网站| 久久人妻av系列| 白带黄色成豆腐渣| 香蕉av资源在线| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲精品国产一区二区精华液| 中文资源天堂在线| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 久久中文字幕人妻熟女| 99热6这里只有精品| 脱女人内裤的视频| 国产爱豆传媒在线观看 | 国产精品一区二区三区四区久久 | 成人永久免费在线观看视频| av中文乱码字幕在线| 他把我摸到了高潮在线观看| 丝袜人妻中文字幕| svipshipincom国产片| 欧美激情久久久久久爽电影| 一区福利在线观看| 在线观看午夜福利视频| 国产激情久久老熟女| 天天一区二区日本电影三级| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| av超薄肉色丝袜交足视频| 国产欧美日韩一区二区三| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲精品在线观看二区| 18禁美女被吸乳视频| 夜夜夜夜夜久久久久| 一区二区三区国产精品乱码| 最好的美女福利视频网| 51午夜福利影视在线观看| e午夜精品久久久久久久| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 免费在线观看影片大全网站| 成人亚洲精品一区在线观看| 99久久国产精品久久久| 国产精品亚洲美女久久久| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 成人免费观看视频高清| 欧美丝袜亚洲另类 | 久久久久久大精品| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 国产激情偷乱视频一区二区| 国产精品综合久久久久久久免费| 国产精品精品国产色婷婷| 免费在线观看成人毛片| av电影中文网址| 免费看a级黄色片| 99国产综合亚洲精品| 亚洲免费av在线视频| 搡老熟女国产l中国老女人| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 亚洲av美国av| 国产极品粉嫩免费观看在线| 精品国产国语对白av| 日本五十路高清| a级毛片a级免费在线| 国产成人av教育| 真人做人爱边吃奶动态| 午夜福利18| 香蕉丝袜av| 国产单亲对白刺激| 一二三四在线观看免费中文在| 在线永久观看黄色视频| 久久久久国内视频| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲精品国产区一区二| 久久精品影院6| 操出白浆在线播放| 国产亚洲精品一区二区www| 人人妻人人澡欧美一区二区| 啪啪无遮挡十八禁网站| 91大片在线观看| 亚洲电影在线观看av| 岛国视频午夜一区免费看| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲国产欧美网| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 亚洲九九香蕉| 亚洲国产精品久久男人天堂| 999久久久精品免费观看国产| 天堂动漫精品| x7x7x7水蜜桃| 一本大道久久a久久精品| 国产成人系列免费观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产精品一区二区免费欧美| 韩国精品一区二区三区| 日日干狠狠操夜夜爽| 成人亚洲精品av一区二区| 婷婷精品国产亚洲av| 他把我摸到了高潮在线观看| 黄色片一级片一级黄色片| 91在线观看av| 国产免费av片在线观看野外av| 国产成人影院久久av| 看免费av毛片| 亚洲国产精品999在线| 日日干狠狠操夜夜爽| 久久伊人香网站| 熟女电影av网| 极品教师在线免费播放| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产精品1区2区在线观看.| 日本黄色视频三级网站网址| 久久草成人影院| 特大巨黑吊av在线直播 | 无人区码免费观看不卡| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 757午夜福利合集在线观看| 91成人精品电影| 亚洲激情在线av| 日本精品一区二区三区蜜桃| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 19禁男女啪啪无遮挡网站| 日韩av在线大香蕉| 黄色片一级片一级黄色片| 国产人伦9x9x在线观看| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产99白浆流出| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国产成人av教育| 老司机深夜福利视频在线观看| 男人舔女人下体高潮全视频| 1024手机看黄色片| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 久久99热这里只有精品18| 一本一本综合久久| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 国产私拍福利视频在线观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 日本a在线网址| 亚洲av电影不卡..在线观看| 妹子高潮喷水视频| 一夜夜www| 精品久久久久久久久久久久久 | 一边摸一边抽搐一进一小说| 精品高清国产在线一区| 亚洲激情在线av| 国产极品粉嫩免费观看在线| 在线观看66精品国产| 久久中文看片网| 变态另类丝袜制服| 欧美国产精品va在线观看不卡| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 午夜激情av网站| 久久亚洲精品不卡| 啪啪无遮挡十八禁网站| 久久热在线av| 日韩免费av在线播放| 国产一卡二卡三卡精品| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产日本99.免费观看| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产免费av片在线观看野外av| 麻豆成人午夜福利视频| 又黄又爽又免费观看的视频| 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲av电影不卡..在线观看| 欧美又色又爽又黄视频| 大香蕉久久成人网| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 少妇被粗大的猛进出69影院| 欧美中文日本在线观看视频| 男女视频在线观看网站免费 | 国产精品亚洲一级av第二区| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产人伦9x9x在线观看| 久久久久久九九精品二区国产 | 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 婷婷精品国产亚洲av| 啦啦啦 在线观看视频| 国产成人欧美在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| a在线观看视频网站| 真人做人爱边吃奶动态| 免费电影在线观看免费观看| aaaaa片日本免费| 精品福利观看| 成在线人永久免费视频| 人人澡人人妻人| 欧美日本亚洲视频在线播放| 精品欧美国产一区二区三| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产单亲对白刺激| 精品国产乱子伦一区二区三区| 丝袜人妻中文字幕| 香蕉国产在线看| 麻豆国产av国片精品| 国产av又大| 国产片内射在线| 亚洲av五月六月丁香网| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 真人一进一出gif抽搐免费| 亚洲人成网站高清观看| 久久香蕉精品热| 精品乱码久久久久久99久播| 欧美黑人巨大hd| 日本三级黄在线观看| 在线观看免费视频日本深夜| 欧美激情 高清一区二区三区| 一本久久中文字幕| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 听说在线观看完整版免费高清| 国产久久久一区二区三区| 男人舔女人的私密视频| 黄片大片在线免费观看| 色老头精品视频在线观看| 欧美黑人欧美精品刺激| 日本三级黄在线观看| 波多野结衣高清无吗| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲av五月六月丁香网| 免费观看人在逋| 两个人看的免费小视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国产日本99.免费观看| 亚洲电影在线观看av| 一夜夜www| 国产99久久九九免费精品| 国产真人三级小视频在线观看| 久99久视频精品免费| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 欧美另类亚洲清纯唯美| 此物有八面人人有两片| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 久久香蕉精品热| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产激情欧美一区二区| 亚洲第一青青草原| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲自拍偷在线| 国产av又大| 老司机在亚洲福利影院| 欧美激情高清一区二区三区| 黄色毛片三级朝国网站| 香蕉av资源在线| 免费看日本二区| 老司机靠b影院| 免费人成视频x8x8入口观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 久久久久久国产a免费观看| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲美女黄片视频| 99久久国产精品久久久| 国产高清视频在线播放一区| 一本一本综合久久| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 日日干狠狠操夜夜爽| 精品久久久久久久久久久久久 | 人人妻人人澡人人看| 久久午夜综合久久蜜桃| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 国产一区二区三区在线臀色熟女| bbb黄色大片| 看免费av毛片| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 中文在线观看免费www的网站 | 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 中亚洲国语对白在线视频| www国产在线视频色| 9191精品国产免费久久| 午夜福利在线在线| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 美女 人体艺术 gogo| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 亚洲av第一区精品v没综合| 亚洲国产精品久久男人天堂| 少妇粗大呻吟视频| 露出奶头的视频| 婷婷丁香在线五月| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 黄色视频不卡| 中出人妻视频一区二区| 少妇粗大呻吟视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲国产中文字幕在线视频| 中文亚洲av片在线观看爽| 久热这里只有精品99| aaaaa片日本免费| 久久香蕉精品热| 长腿黑丝高跟| x7x7x7水蜜桃| 一级a爱视频在线免费观看| 90打野战视频偷拍视频| 一本精品99久久精品77| 日韩成人在线观看一区二区三区| 日韩高清综合在线| 亚洲一区二区三区不卡视频| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 亚洲人成伊人成综合网2020| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产单亲对白刺激| 亚洲精品国产区一区二| а√天堂www在线а√下载| 欧美不卡视频在线免费观看 | 国产不卡一卡二| 91国产中文字幕| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 久久中文看片网| 三级毛片av免费| 少妇熟女aⅴ在线视频| 久久久久久国产a免费观看| 欧美国产日韩亚洲一区| 久热爱精品视频在线9| 久久久久久大精品| 久久热在线av| 午夜福利欧美成人| 久久久国产成人免费| xxx96com| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产视频内射| 97碰自拍视频| 亚洲欧美激情综合另类| 97碰自拍视频| 99久久精品国产亚洲精品| 成人国产一区最新在线观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲真实伦在线观看| 99久久国产精品久久久| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产成人av教育| 日本免费一区二区三区高清不卡| 黄色片一级片一级黄色片| 999久久久国产精品视频| 一级作爱视频免费观看| 免费在线观看影片大全网站| 久99久视频精品免费| 午夜视频精品福利| 操出白浆在线播放| 久久久久亚洲av毛片大全| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 97碰自拍视频| 国产97色在线日韩免费| 搡老岳熟女国产| 免费看日本二区| 欧美av亚洲av综合av国产av| 中出人妻视频一区二区| 国产又爽黄色视频| √禁漫天堂资源中文www| 日韩欧美一区视频在线观看| www.精华液| 国产不卡一卡二| 亚洲avbb在线观看| 男女做爰动态图高潮gif福利片| www.精华液| 久热这里只有精品99| 欧美国产日韩亚洲一区| 免费在线观看完整版高清| 中文字幕最新亚洲高清| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| videosex国产| 国产伦在线观看视频一区| 国产精品精品国产色婷婷| 美国免费a级毛片| 国产亚洲精品久久久久5区| 一本综合久久免费| 国产精品二区激情视频| 日韩欧美在线二视频| 啦啦啦韩国在线观看视频| 日本三级黄在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲精华国产精华精| 一区二区三区国产精品乱码| 老汉色av国产亚洲站长工具| www.熟女人妻精品国产| 亚洲精品国产区一区二| 日韩高清综合在线| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 69av精品久久久久久| 欧美乱色亚洲激情| 亚洲九九香蕉| 国产熟女xx| 极品教师在线免费播放| 麻豆一二三区av精品| 亚洲精品美女久久av网站| xxx96com| 国产精品免费一区二区三区在线| 伦理电影免费视频| 男女下面进入的视频免费午夜 | 国产熟女xx| 波多野结衣高清作品| 欧美另类亚洲清纯唯美| 最好的美女福利视频网| 在线观看免费日韩欧美大片| 欧美国产精品va在线观看不卡| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲第一电影网av| 欧美+亚洲+日韩+国产| 大型av网站在线播放| 久久久久免费精品人妻一区二区 | 一级毛片高清免费大全| 欧美日韩乱码在线| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 俺也久久电影网| 丝袜在线中文字幕| 免费在线观看成人毛片| 亚洲国产看品久久| 级片在线观看| 啦啦啦 在线观看视频| 在线国产一区二区在线| 国产精品日韩av在线免费观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 国产亚洲av高清不卡| 听说在线观看完整版免费高清| 最近最新中文字幕大全电影3 | 无遮挡黄片免费观看| 午夜精品久久久久久毛片777| 日韩免费av在线播放| 欧美色欧美亚洲另类二区| 波多野结衣av一区二区av| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产成年人精品一区二区| 黄色毛片三级朝国网站| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 最近在线观看免费完整版| 国产精品 欧美亚洲| 18禁观看日本| 在线观看免费日韩欧美大片| 一本大道久久a久久精品| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产精品一区二区免费欧美| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 国产精品一区二区三区四区久久 | 伊人久久大香线蕉亚洲五| 成人国语在线视频| 午夜福利18| 久久这里只有精品19| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 特大巨黑吊av在线直播 | 9191精品国产免费久久| 日韩av在线大香蕉| 国产成人欧美| 最新在线观看一区二区三区| 国产av一区二区精品久久| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 精品久久久久久久毛片微露脸| 女性被躁到高潮视频| 日韩高清综合在线| 自线自在国产av| 久久久国产成人精品二区| 国产主播在线观看一区二区| 精品国内亚洲2022精品成人| 叶爱在线成人免费视频播放| 又紧又爽又黄一区二区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 丁香欧美五月| 久久久久久久久免费视频了| 极品教师在线免费播放| 亚洲五月色婷婷综合| 日韩有码中文字幕| 免费看a级黄色片| 校园春色视频在线观看| 十八禁网站免费在线| 91九色精品人成在线观看| 日韩av在线大香蕉| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 少妇的丰满在线观看| 国产不卡一卡二| 久久久久久久久免费视频了| 99国产综合亚洲精品| 一二三四在线观看免费中文在| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 久久久国产精品麻豆| 激情在线观看视频在线高清| 午夜精品久久久久久毛片777| 波多野结衣av一区二区av| 级片在线观看| 亚洲人成77777在线视频| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲人成电影免费在线| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 亚洲第一电影网av| 午夜福利免费观看在线| 一二三四在线观看免费中文在| 日韩有码中文字幕| 国内揄拍国产精品人妻在线 | 久久精品国产清高在天天线| 国产1区2区3区精品| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 国产视频一区二区在线看| 99热6这里只有精品| 午夜a级毛片| 国内精品久久久久精免费| 国产亚洲精品久久久久5区| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 看黄色毛片网站| 亚洲精华国产精华精| 好男人电影高清在线观看| 国产激情久久老熟女| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 欧美激情久久久久久爽电影| 99精品久久久久人妻精品| 精品国产一区二区三区四区第35| 午夜免费鲁丝| 成人午夜高清在线视频 | 欧美中文日本在线观看视频| 亚洲精品色激情综合| 国产熟女xx| 黄片大片在线免费观看| 亚洲成人精品中文字幕电影| 黄片播放在线免费| 日本免费a在线| 精品国产亚洲在线| 老司机午夜福利在线观看视频| 亚洲久久久国产精品| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产三级在线视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 极品教师在线免费播放| 精品国产亚洲在线| 久久久久国产一级毛片高清牌| 免费高清视频大片| 欧美国产精品va在线观看不卡| 香蕉国产在线看| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 精品国内亚洲2022精品成人| 亚洲黑人精品在线| 日韩欧美国产一区二区入口| 制服人妻中文乱码| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 国产精品一区二区三区四区久久 | 听说在线观看完整版免费高清| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 免费电影在线观看免费观看| 一本综合久久免费| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 99精品久久久久人妻精品| av中文乱码字幕在线| 亚洲男人的天堂狠狠| 视频区欧美日本亚洲| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 亚洲成a人片在线一区二区| 欧美黑人欧美精品刺激| 成人国产综合亚洲| 99热6这里只有精品| 欧美激情 高清一区二区三区| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 99久久国产精品久久久| 久久天堂一区二区三区四区| 一本综合久久免费| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产主播在线观看一区二区| 久久精品国产综合久久久| 欧美成狂野欧美在线观看| 男人舔女人下体高潮全视频| 午夜日韩欧美国产| 青草久久国产| 一级a爱片免费观看的视频| 免费在线观看日本一区| cao死你这个sao货| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美大码av| 久久精品国产亚洲av高清一级| 18禁观看日本| 最近最新中文字幕大全电影3 | netflix在线观看网站| 午夜精品在线福利| 国产高清激情床上av| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 99在线视频只有这里精品首页| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 一本综合久久免费| 亚洲人成电影免费在线| 18禁国产床啪视频网站| 女性被躁到高潮视频| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产精品98久久久久久宅男小说| 欧美丝袜亚洲另类 | 在线免费观看的www视频| 又黄又爽又免费观看的视频| x7x7x7水蜜桃| www.999成人在线观看| 一二三四在线观看免费中文在| 国产单亲对白刺激|