王浩然 李海明 李夢(mèng)娣 肖瀚 西雷
關(guān)鍵詞:水體咸化;水化學(xué)特征;水文地球化學(xué);北大港水庫(kù)
水庫(kù)水體咸化是我國(guó)湖庫(kù)面臨的四大環(huán)境問(wèn)題之一,這一現(xiàn)象在沿海城市尤為突出[1],水體咸化嚴(yán)重影響水庫(kù)的正常運(yùn)行。胡陳港水庫(kù)在高溫干旱等影響下,表層水體含氯度達(dá)2.2‰,導(dǎo)致庫(kù)水無(wú)法用于農(nóng)業(yè)灌溉,水資源利用率極低[2];北塘水庫(kù)水體礦化度較高,達(dá)不到生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)[3]。北大港水庫(kù)位于天津市濱海新區(qū)東南部,是引黃濟(jì)津工程的調(diào)蓄水庫(kù),也是南水北調(diào)東線工程和中線工程的備選調(diào)蓄水庫(kù)[4]。北大港水庫(kù)蓄水后出現(xiàn)了水質(zhì)咸化[5],這一問(wèn)題受到眾多學(xué)者的關(guān)注。趙文玉等[6]研究發(fā)現(xiàn),鹽堿土向水體的傳質(zhì)作用、蒸發(fā)作用和風(fēng)對(duì)水體的擾動(dòng)是北大港水庫(kù)蓄水期水體咸化的主要原因;王昊等[7]認(rèn)為海水入侵對(duì)水庫(kù)的咸化有重要影響;李海明等[8]發(fā)現(xiàn)北大港水庫(kù)出庫(kù)口咸化程度高于入庫(kù)口,且咸化程度具有季節(jié)性變化規(guī)律。
北大港水庫(kù)水體咸化是多種因素共同作用的結(jié)果,水庫(kù)水體與地下水之間的水文地球化學(xué)過(guò)程不可忽略。許多學(xué)者探討了北大港水庫(kù)水體咸化問(wèn)題,但就水庫(kù)地下水咸化問(wèn)題的研究較少。本文基于北大港水庫(kù)地下水咸化機(jī)制,將北大港水庫(kù)及周邊區(qū)域地下水作為研究對(duì)象,運(yùn)用水化學(xué)分析方法,探究水庫(kù)地下水咸化的原因,以期為水庫(kù)水體咸化研究及濱海水庫(kù)水體治理提供理論依據(jù)。
1研究區(qū)概況
北大港水庫(kù)位于天津市濱海新區(qū)東南部,具有防洪、供水等功能。北大港水庫(kù)東臨渤海,南望大港油田,北連北大港濕地自然保護(hù)區(qū)。庫(kù)區(qū)面積約164km2,其中蓄水面積152.5km2,圍堤總長(zhǎng)54.5km[9]。北大港水庫(kù)位于溫帶大陸性季風(fēng)氣候區(qū),降水主要集中在7—9月,多年平均降水量為533.3mm,平均蒸發(fā)能力為1235.9mm[7],年平均氣溫11.1~12.3℃。庫(kù)區(qū)位于滄東斷裂帶和渤海構(gòu)造的三角地帶[10],水土資源賦存于厚度超過(guò)2000m的第四系松散層,涵蓋了全新統(tǒng)和更新統(tǒng),全新統(tǒng)天津組為第Ⅰ含水組,同時(shí)是潛水-微承壓含水層,層底深度1~3m為人工填土,2~6m為黏土,20~25m為粉質(zhì)黏土、淤泥質(zhì)粉質(zhì)黏土,還夾帶著粉土;更新統(tǒng)塘沽組為第Ⅰ承壓含水層,層底深度60~70m主要為亞黏土、亞砂與細(xì)砂、粉砂組成的不規(guī)則互層;更新統(tǒng)佟樓組為第Ⅱ承壓含水層,層底深度為180~220m,由細(xì)砂、粉砂及亞砂土、亞黏土、黏土組成;更新統(tǒng)楊柳青組為第Ⅲ、Ⅳ承壓含水層,層底深度290~310m主要為砂、粉砂和亞砂土,黏土、亞黏土含量較少,層底深度370~430m主要為黏土、亞黏土,砂、粉砂和亞砂土含量較少[11]。
2材料與方法
2.1采樣點(diǎn)與水文地質(zhì)剖面布設(shè)
2021年夏季,選取北大港水庫(kù)四周能夠反映水庫(kù)水質(zhì)現(xiàn)狀、具有代表性的9個(gè)閘口(按功能劃分為進(jìn)水閘、水庫(kù)中心閘、泄水閘,其中進(jìn)水閘為南岸進(jìn)水閘、趙連莊閘、馬圈進(jìn)水閘、大港農(nóng)場(chǎng)閘、劉崗莊閘,水庫(kù)中心閘為沙井子閘,泄水閘為十號(hào)調(diào)節(jié)閘、三號(hào)泄水閘、排咸閘)采集水庫(kù)水樣,并在北大港水庫(kù)周邊地區(qū)布設(shè)9個(gè)地下水監(jiān)測(cè)井(井深5~10m)采集淺層地下水(以下簡(jiǎn)稱(chēng)地下水)樣品(采樣點(diǎn)分布見(jiàn)圖1),根據(jù)各地下水監(jiān)測(cè)井距離水庫(kù)的垂直距離以及空間位置,布設(shè)Ⅰ—Ⅰ′水文地質(zhì)剖面,研究水庫(kù)水、地下水、海水之間的相互作用。
2.2樣品測(cè)試
樣品采集完成后,冷藏于4℃冰箱內(nèi)及時(shí)送往中礦(天津)巖礦檢測(cè)有限公司實(shí)驗(yàn)室。采集的水體樣品進(jìn)行常規(guī)項(xiàng)分析。對(duì)地下水與水庫(kù)水樣品,依據(jù)《水質(zhì)32種元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》(HJ776—2015)進(jìn)行K+、Ca2+、Na+、Mg2+的測(cè)定,依據(jù)《地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法銀量滴定法測(cè)定氯化物》(DZ/T0064.50—93)進(jìn)行Cl-的測(cè)定,依據(jù)《地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法乙二胺四乙酸二鈉-鋇滴定法測(cè)定硫酸根》(DZ/T0064.64—93)進(jìn)行SO2-4測(cè)定,依據(jù)《地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法滴定法測(cè)定碳酸根、重碳酸根和氫氧根》(DZ/T0064.49—93)進(jìn)行HCO-3、CO2-3測(cè)定,采用《地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法溶解性固體總量的測(cè)定》(DZ/T0064.9—93)進(jìn)行TDS測(cè)定。
3結(jié)果與討論
3.1水庫(kù)水和地下水水化學(xué)統(tǒng)計(jì)特征
對(duì)北大港水庫(kù)水體與地下水水化學(xué)常規(guī)統(tǒng)計(jì)學(xué)指標(biāo)進(jìn)行分析,初步了解研究區(qū)水庫(kù)水與地下水的咸化現(xiàn)狀,水庫(kù)水與地下水水化學(xué)指標(biāo)監(jiān)測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1(CO2-3因未檢出而未列出)。
北大港水庫(kù)閘口水體pH值為7.2~8.5,水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果顯示,TDS、Na+、Mg2+、Ca2+、Cl-、K+、SO2-4、HCO-3變異系數(shù)為0.1~0.4,屬于低等變異,空間變化不明顯。北大港水庫(kù)地下水pH值為7.07~7.49,TDS、Na+、Mg2+、Ca2+、Cl-、K+、SO2-4、HCO-3變異系數(shù)為0.4~1.0,屬于中等變異,具有一定的空間變化。北大港水庫(kù)地下水與水庫(kù)水各離子質(zhì)量濃度差異較為明顯,地下水各離子質(zhì)量濃度、變異系數(shù)顯著高于水庫(kù)水的,呈現(xiàn)出較為明顯的空間異質(zhì)性。
3.2水庫(kù)水和地下水空間分布特征
3.2.1水化學(xué)空間分布特征
1)溶解性總固體。地下水與水庫(kù)水TDS空間分布存在明顯差異(見(jiàn)圖2):地下水TDS質(zhì)量濃度普遍高于水庫(kù)水,且兩者質(zhì)量濃度差異很大;水庫(kù)水TDS質(zhì)量濃度空間差異不大;地下水TDS質(zhì)量濃度空間差異較為明顯,Ⅰ—Ⅰ′水文地質(zhì)剖面上地下水TDS質(zhì)量濃度普遍高于水庫(kù)南側(cè)地下水TDS質(zhì)量濃度,且靠近渤海的采樣點(diǎn)E5、E6的TDS質(zhì)量濃度較大,分別為60322、45470mg/L,是其余采樣點(diǎn)的2倍以上。
2)陰離子空間分布特征。從圖3可以看出,地下水采樣點(diǎn)E3、E4、S3陰離子質(zhì)量濃度較低,其余采樣點(diǎn)陰離子質(zhì)量濃度普遍高于水庫(kù)水。水庫(kù)水采樣點(diǎn)中,排咸閘陰離子質(zhì)量濃度較低,其余閘口陰離子質(zhì)量濃度相差不大,空間分布差異不明顯,陰離子質(zhì)量濃度由大到小排序?yàn)椋茫欤ⅲ樱希玻?、HCO-3。在Ⅰ—Ⅰ′水文地質(zhì)剖面上,地下水呈現(xiàn)出Cl-靠近水庫(kù)區(qū)域質(zhì)量濃度大,遠(yuǎn)離水庫(kù)區(qū)域質(zhì)量濃度小的特征:其中采樣點(diǎn)E1、E2的Cl-質(zhì)量濃度較大,分別為8950、8210mg/L;采樣點(diǎn)E3、E4、E5、E6的Cl-質(zhì)量濃度明顯小于E1、E2的,為1100~3270mg/L??拷澈5牟蓸狱c(diǎn)E5、E6的SO2-質(zhì)量濃度較大,分別為3905、4899mg/L。Ⅰ—Ⅰ′水文地質(zhì)剖面上HCO-3質(zhì)量濃度相差不大,為488~912mg/L。水庫(kù)南側(cè)地下水采樣點(diǎn)S3各陰離子質(zhì)量濃度明顯低于采樣點(diǎn)S1、S2,陰離子質(zhì)量濃度由大到小排序?yàn)椋茫欤?、HCO-3、SO2-4?/p>
3)陽(yáng)離子空間分布特征。水庫(kù)水與地下水陽(yáng)離子空間分布特征同陰離子相似(見(jiàn)圖4),地下水采樣點(diǎn)中,E3、S3陽(yáng)離子質(zhì)量濃度較小,其余采樣點(diǎn)陽(yáng)離子質(zhì)量濃度普遍大于水庫(kù)水。水庫(kù)水陽(yáng)離子空間分布情況與陰離子相似,排咸閘陽(yáng)離子質(zhì)量濃度最小,其余閘口陽(yáng)離子質(zhì)量濃度相差不大,空間分布差異不顯著,另外Na+質(zhì)量濃度明顯高于其他陽(yáng)離子的。地下水陽(yáng)離子空間分布差異相對(duì)明顯,在Ⅰ—Ⅰ′水文地質(zhì)剖面上,陽(yáng)離子質(zhì)量濃度除采樣點(diǎn)E3外均高于南側(cè)地下水。
該剖面上Na+呈現(xiàn)靠近水庫(kù)區(qū)域質(zhì)量濃度大,靠近渤海區(qū)域質(zhì)量濃度小的趨勢(shì),采樣點(diǎn)E1、E2、E4的Na+質(zhì)量濃度分別為5100、4710、6480mg/L,而靠近渤海的采樣點(diǎn)E5、E6的Na+質(zhì)量濃度分別為1800、1280mg/L。Mg2+分布趨勢(shì)與Na+相反,靠近水庫(kù)的采樣點(diǎn)E1、E2、E3、E4的Mg2+質(zhì)量濃度為145~817mg/L,靠近渤海的采樣點(diǎn)E5、E6的Mg2+質(zhì)量濃度分別為2200、1840mg/L。
整體而言,北大港水庫(kù)周邊地下水各離子質(zhì)量濃度普遍高于水庫(kù)水,水庫(kù)水陽(yáng)離子主要為Na+,陰離子主要為Cl-,地下水中靠近渤海的采樣點(diǎn)E5、E6陰離子主要為SO2-4、陽(yáng)離子主要為Mg2+,其余地下水主要陰、陽(yáng)離子與水庫(kù)水一致,為Cl-、Na+。
3.2.2水化學(xué)類(lèi)型空間分布特征
Durov圖可以反映地下水主要組分之間的內(nèi)在聯(lián)系。由圖5可以看出,北大港水庫(kù)地下水大部分靠近Na+端元,遠(yuǎn)離HCO-3端元,陽(yáng)離子中Na+占主導(dǎo)地位(Na+占比最高為81.78%、最低為21.58%),陰離子以Cl-為主(占比最高為90.05%、最低為36.36%);水庫(kù)水分布較為集中,靠近Na+端元,陰離子以Cl-為主。北大港水庫(kù)地下水pH值呈弱堿性;TDS變化明顯,屬于咸水和鹽水;水庫(kù)水pH值明顯高于地下水,但TDS低于地下水。水化學(xué)類(lèi)型見(jiàn)表2,地下水與水庫(kù)水水化學(xué)類(lèi)型以Cl-Na型為主,水庫(kù)水中排咸閘與三號(hào)泄水閘水化學(xué)類(lèi)型分別為Cl·SO4·HCO3-Na型與Cl·SO4-Na·Mg型,靠近渤海區(qū)域地下水和水庫(kù)水的水化學(xué)類(lèi)型與其他區(qū)域水化學(xué)類(lèi)型存在差異。
3.3水化學(xué)類(lèi)型成因分析
3.3.1Gibbs圖分析
Gibbs圖可以用來(lái)分析地下水離子來(lái)源[12],包括蒸發(fā)濃縮作用、水巖作用以及大氣降水的補(bǔ)給[13]。由圖6可以看出,北大港水庫(kù)地下水ρ(Na+)/ρ(Na++Ca2+)(ρ表示相應(yīng)離子的質(zhì)量濃度)值較大,為0.6~1.0,均大于0.5,且水樣TDS很高,水樣位于蒸發(fā)濃縮作用控制帶,主要受蒸發(fā)濃縮作用影響。大部分地下水和水庫(kù)水的ρ(Cl-)/ρ(Cl-+HCO3-)為0.8~1.0,受蒸發(fā)濃縮作用影響。水庫(kù)水ρ(Na+)/ρ(Na++Ca2+)分布較為集中,大部分為0.8~1.0,位于蒸發(fā)濃縮作用控制區(qū)域。
3.3.2離子比例與飽和指數(shù)分析
水化學(xué)類(lèi)型的成因受諸多因素影響,不同成因及不同條件下形成的離子比例不同,運(yùn)用離子比例系數(shù)分析水庫(kù)水和地下水形成的機(jī)制,以消除蒸發(fā)及稀釋對(duì)水體離子質(zhì)量濃度的影響。
1)γ(Na++K+)與γ(Cl-)(其中γ表示相應(yīng)離子的濃度)的比例關(guān)系。γ(Na++K+)與γ(Cl-)的比例關(guān)系可以表征Na+富集程度[14],由圖7可以看出,除采樣點(diǎn)E4外,所有采樣點(diǎn)分布在1∶1等值線附近,表明8月北大港水庫(kù)水、水庫(kù)東側(cè)和南側(cè)區(qū)域地下水Na+和K+源于鹽巖溶解,采樣點(diǎn)E4位置受到了硅酸鹽礦物溶解影響[15]。
2)γ(Ca2++Mg2+)與γ(HCO3-+SO24-)的比例關(guān)系。γ(Ca2++Mg2+)與γ(HCO3-+SO2-4)比例關(guān)系(見(jiàn)圖8)可以判斷水體中Ca2+、Mg2+的來(lái)源,若兩者比值接近1,則說(shuō)明水體中Ca2+、Mg2+主要來(lái)源于白云石、方解石等碳酸鹽和石膏等硫酸鹽的溶解[16];若兩者比值大于1,則水體中Ca2+、Mg2+來(lái)源于碳酸鹽的溶解;若兩者比值小于1,則水體中Ca2+、Mg2+來(lái)源于硅酸巖鹽與蒸發(fā)巖的溶解[17]。8月北大港水庫(kù)東側(cè)地下水E3的γ(Ca2++Mg2+)與γ(HCO-3+SO2-4)比值小于1,說(shuō)明硅酸巖鹽與蒸發(fā)巖的溶解導(dǎo)致了該區(qū)域Ca2+、Mg2+的咸化,其余地下水采樣點(diǎn)以及水庫(kù)水的比值均大于1或接近1,說(shuō)明其Ca2+、Mg2+來(lái)源于硫酸鹽、碳酸鹽的溶解。
3)γ(Ca2+)與γ(Mg2+)的比例關(guān)系。γ(Ca2+)與γ(Mg2+)的比例關(guān)系(見(jiàn)圖9)可以判斷水體水文地球化學(xué)過(guò)程是否存在白云石和方解石的溶解[18],當(dāng)白云石溶解達(dá)到平衡時(shí)γ(Ca2+)與γ(Mg2+)的比值為1,當(dāng)方解石和白云石溶解達(dá)到平衡時(shí)γ(Ca2+)與γ(Mg2+)的比值為0.5[19]。地下水采樣點(diǎn)S3位于1∶1等值線和1∶2等值線之間,說(shuō)明地下水中白云石達(dá)到溶解平衡,方解石尚未達(dá)到溶解平衡;其余地下水采樣點(diǎn)均位于1∶2等值線以下,表明了方解石與石膏這類(lèi)貧鎂礦物的溶濾作用。水庫(kù)水采樣點(diǎn)均位于1∶2等值線上,說(shuō)明水庫(kù)水方解石和白云石溶解達(dá)到平衡。
4)γ[(Ca2++Mg2+)-(HCO-3+SO2-4)]與γ(Na++Cl-)的比例關(guān)系。γ[(Ca2++Mg2+)-(HCO-3+SO2-4)]與γ(Na++Cl-)的比例關(guān)系常用來(lái)判斷研究區(qū)域是否發(fā)生陽(yáng)離子交換作用,若存在陽(yáng)離子交換作用,則比值應(yīng)為-1左右[20]。γ[(Ca2++Mg2+)-(HCO-3+SO2-4)]與γ(Na++Cl-)的比例關(guān)系沒(méi)有明顯相關(guān)性,表明水庫(kù)東側(cè)、南側(cè)地下水與水庫(kù)水均未受到陽(yáng)離子交換作用影響。
礦物飽和指數(shù)可以反映水體中巖鹽、石膏、方解石、白云石等礦物的溶解平衡狀態(tài)[21],北大港水庫(kù)水與地下水中鹽巖、石膏、方解石、白云石的飽和指數(shù)與離子濃度的關(guān)系見(jiàn)圖11。北大港水庫(kù)地下水中巖鹽和石膏的飽和指數(shù)均小于0,說(shuō)明地下水中巖鹽和石膏均處于未飽和狀態(tài),巖鹽和石膏的溶解是水體中Na+、Cl-、Ca2+、SO2-4的重要來(lái)源;方解石和白云石的飽和指數(shù)均大于0,說(shuō)明這兩種礦物處于飽和或過(guò)飽和狀態(tài),地下水演化過(guò)程中可能伴隨著方解石和白云石的沉淀。水庫(kù)水中排咸閘與三號(hào)泄水閘石膏的飽和指數(shù)大于0,處于飽和狀態(tài),其他閘口巖鹽、方解石、白云石的溶解狀態(tài)與地下水基本一致。
3.3.3主成分分析
利用SPSS軟件,選?。穑戎?、TDS、K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO-3、SO2-4、Cl-作為評(píng)價(jià)指標(biāo),對(duì)北大港水庫(kù)水和地下水進(jìn)行主成分分析。
1)水庫(kù)水。北大港水庫(kù)水總方差解釋表顯示,主成分F1和F2的貢獻(xiàn)率分別為72.18%和15.15%,能夠表達(dá)全部數(shù)據(jù)的絕大部分信息,因此主成分F1和F2為北大港水庫(kù)水水化學(xué)特征的主要影響因素。主成分F1的貢獻(xiàn)率為72.18%,其載荷較大的評(píng)價(jià)指標(biāo)為K+、Na+、Mg2+、Cl-、TDS、pH值、HCO-3,均為顯著正相關(guān)(見(jiàn)表3),表明主成分F1代表鹽巖、碳酸鹽以及含鎂礦物的溶解或沉淀;主成分F2的貢獻(xiàn)率為15.15%,與Ca2+、SO2-4顯著正相關(guān),表明主成分F2代表石膏的溶解或沉淀。綜上,影響夏季北大港水庫(kù)水水化學(xué)特征的主要因素為鹽巖、碳酸鹽以及含鎂礦物的溶解或沉淀,石膏的溶解或沉淀也對(duì)其有一定影響。
2)地下水。北大港水庫(kù)地下水總方差解釋表顯示,主成分F1、F2、F3的貢獻(xiàn)率分別為51.92%、21.65%、14.24%,能夠表達(dá)全部數(shù)據(jù)的絕大部分信息,因此主成分F1、F2、F3為北大港水庫(kù)地下水水化學(xué)特征的主要影響因素。主成分F1的貢獻(xiàn)率為51.92%,其載荷較大的評(píng)價(jià)指標(biāo)為SO2-4、K+、Mg2+、TDS、Ca2+,均為顯著正相關(guān),表明主成分F1代表硫酸鹽、鉀鹽以及含鎂礦物的溶解或沉淀;主成分F2的貢獻(xiàn)率為22.80%,與pH值顯著正相關(guān),與HCO-3顯著負(fù)相關(guān),表明主成分F2代表碳酸鹽與CO2的溶解或沉淀效應(yīng);主成分F3的貢獻(xiàn)率為13.16%,其主要影響因子為Na+、Cl-,均為正相關(guān),說(shuō)明主成分F3代表鹽巖的溶解或沉淀效應(yīng)。綜上,影響北大港水庫(kù)地下水水化學(xué)特征的主要因素為硫酸鹽、鉀鹽以及含鎂礦物的溶解或沉淀,碳酸鹽與鹽巖的溶解或沉淀也對(duì)其有一定影響。
4結(jié)論
北大港水庫(kù)水與地下水水化學(xué)特征存在明顯差異,地下水TDS質(zhì)量濃度普遍高于水庫(kù)水,且靠近渤海地區(qū)質(zhì)量濃度更高,水庫(kù)水TDS質(zhì)量濃度分布相對(duì)均勻;水庫(kù)水陽(yáng)離子主要為Na+,陰離子主要為Cl-;靠近渤海的地下水陰離子主要為SO2-4,陽(yáng)離子主要為Mg2+,其余地下水主要陰離子、陽(yáng)離子分別為Cl-、Na+,同水庫(kù)水一致。地下水與水庫(kù)水均受到了明顯蒸發(fā)濃縮作用的影響。礦物飽和指數(shù)和離子比例關(guān)系表明,北大港水庫(kù)水與地下水的Na+和K+主要源于鹽巖的溶解,Ca2+、Mg2+則源于碳酸鹽與硫酸鹽的溶解;除個(gè)別水庫(kù)出水閘口外,地下水與水庫(kù)水巖鹽和石膏均處于未飽和狀態(tài),白云石、方解石處于飽和或過(guò)飽和狀態(tài)。主成分分析表明,影響北大港水庫(kù)水咸化的主要原因是鹽巖、碳酸鹽以及含鎂礦物的溶解或沉淀,石膏的溶解或沉淀也對(duì)其有一定影響;北大港水庫(kù)地下水咸化的主要原因是硫酸鹽、鉀鹽以及含鎂礦物的溶解或沉淀,碳酸鹽與鹽巖的溶解或沉淀也對(duì)其有一定影響。