食品檢測(cè)中農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)要點(diǎn)分析

任重杰，李 偉

（鄆城縣檢驗(yàn)檢測(cè)中心，山東菏澤 274700）

雖然國(guó)家頒布了農(nóng)作物中農(nóng)藥的使用標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)農(nóng)藥的用量進(jìn)行了一定的限制，但仍然無(wú)法保證所有農(nóng)作物農(nóng)藥殘留達(dá)標(biāo)。隨著食品安全問(wèn)題的日益突出，各種檢測(cè)技術(shù)已被廣泛采用。本文著重闡述了目前食品中的農(nóng)藥殘留狀況，同時(shí)提出幾種檢測(cè)技術(shù)的具體應(yīng)用情況。

1 食品農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀分析

隨著科技的飛速發(fā)展，農(nóng)作物產(chǎn)量大幅提高，在此期間，為了確保農(nóng)作物豐產(chǎn)，人們會(huì)使用大量的化學(xué)藥。但由于其本身具有有害性，在一定程度上會(huì)影響到食品的安全，從而對(duì)人體的健康產(chǎn)生一定的危害。為了提高食品的安全性，就需要對(duì)食品中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢驗(yàn)，以確保食品安全。目前，我國(guó)已出臺(tái)了有關(guān)法規(guī)，在一定范圍內(nèi)對(duì)食品生產(chǎn)進(jìn)行了一定的限制，但由于種種原因，未能達(dá)到預(yù)期的效果，因此必須引起有關(guān)方面的關(guān)注。其主要原因是管理上的疏忽。此外，由于在生產(chǎn)、銷(xiāo)售等方面存在監(jiān)管不力、使用不當(dāng)、甚至使用禁用的農(nóng)藥等問(wèn)題，給食品安全帶來(lái)在很大的危害。在實(shí)際調(diào)查中，有關(guān)案例顯示，部分農(nóng)作物中殘留的農(nóng)藥濃度較高，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出標(biāo)準(zhǔn)，多了50%以上，一旦進(jìn)入市場(chǎng)，將會(huì)對(duì)人們的生命和健康造成極大的危害。因此，應(yīng)加大對(duì)農(nóng)藥殘留的監(jiān)測(cè)力度，并采用適當(dāng)?shù)募夹g(shù)手段，強(qiáng)化對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的控制，強(qiáng)化檢驗(yàn)結(jié)果的監(jiān)測(cè)，提高產(chǎn)品的品質(zhì)。

2 食品檢測(cè)中農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法

隨著人們對(duì)食物的衛(wèi)生意識(shí)日益加強(qiáng)，農(nóng)藥的使用也日益受到重視。因此，對(duì)農(nóng)藥的殘留量測(cè)定技術(shù)有了長(zhǎng)足的發(fā)展。相關(guān)學(xué)者在對(duì)各種測(cè)試方法進(jìn)行了歸納后，總結(jié)出了當(dāng)前常用的一些測(cè)試方法。在實(shí)踐中，依據(jù)檢測(cè)樣本的差異選擇最為科學(xué)快捷的檢測(cè)手段。在這些方法中，氣相色譜法是一種較為煩瑣的方法，它要求有專(zhuān)門(mén)的技術(shù)和設(shè)備，只適用于單一的樣品。以下是一些簡(jiǎn)易快捷的測(cè)試技術(shù)。

2.1 農(nóng)藥殘留提取方法

2.1.1 索氏萃取法

索氏提取法又稱(chēng)連續(xù)提取法，是在固體物質(zhì)中萃取化合物的一種常用方法。萃取前應(yīng)將固體物料研磨成粉，使其與溶液的接觸面積增大，將粉體放在過(guò)濾盒中，再在提取室內(nèi)用專(zhuān)門(mén)的設(shè)備對(duì)其進(jìn)行加熱。溶劑在受熱過(guò)程中會(huì)蒸發(fā)，通過(guò)過(guò)濾紙?zhí)琢魅雽?dǎo)管，再被液化為液體。

2.1.2 振蕩提取法

將試樣與萃取液混合在一個(gè)容器內(nèi)，將樣品中的分析物質(zhì)與萃取溶劑完全溶于一體，對(duì)目標(biāo)物質(zhì)進(jìn)行萃取。此方法具有操作簡(jiǎn)便、時(shí)間短的特點(diǎn)[1]。

2.1.3 固相萃取法

固相萃取技術(shù)是近幾年發(fā)展起來(lái)的一種以液-固相色譜理論為基礎(chǔ)的萃取技術(shù)。常規(guī)的檢測(cè)方法有3種：①用吸附劑將農(nóng)藥吸附在溶液中，再用溶劑清洗；②吸收溶液中的雜質(zhì)，僅需檢測(cè)殘留的溶液；③同時(shí)吸收雜質(zhì)和被測(cè)物體，用溶劑清洗，保持被測(cè)物體的質(zhì)量。固相萃取劑是以C18或C8腈基團(tuán)、氨基等為固相萃取劑。

2.1.4 超臨界流體萃取法

采用溫度、壓力都大于臨界值的液體作萃取劑，可方便地將樣品中的農(nóng)藥萃取出來(lái)，實(shí)現(xiàn)分離。該方法采用的萃取試劑，除溫度高以外，沒(méi)有任何明顯的缺點(diǎn)，且沒(méi)有毒性，能保障試驗(yàn)人員的生命安全。

2.1.5 加速溶劑萃取法

加速溶劑萃取法是利用加壓、加溫等方法，通過(guò)有機(jī)溶劑將樣品中的農(nóng)藥分離出來(lái)，再進(jìn)行樣品的分析。該提取方法具有以下優(yōu)點(diǎn)：①重復(fù)連續(xù)提取，大大改善了提取速度；②在特定的溫度和壓力下，可促進(jìn)物質(zhì)的降解，從而使提取的過(guò)程變得更快，減少了溶劑的使用；③不但回收效率高，而且對(duì)環(huán)境的影響也很小。這些特性使其在食品中的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，目前在食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面很受歡迎。

2.2 農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法

2.2.1 儀器檢測(cè)法

儀器檢測(cè)法是目前應(yīng)用最廣泛的一種方法，它具有很好的時(shí)效性和精準(zhǔn)的檢測(cè)能力。在測(cè)量時(shí)，必須對(duì)試樣進(jìn)行碾壓和稱(chēng)重，在稱(chēng)重時(shí)要保證測(cè)量結(jié)果的精確性。在準(zhǔn)備工作結(jié)束后，必須對(duì)試樣的溫度進(jìn)行嚴(yán)格控制，以保證測(cè)試的精確性。儀器檢驗(yàn)方法要保證其質(zhì)量，稍有差錯(cuò)就會(huì)使檢驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生很大的偏差，因此應(yīng)嚴(yán)格按照操作規(guī)程進(jìn)行檢驗(yàn)，確保最后的檢驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確。

2.2.2 試紙測(cè)試法

試紙測(cè)試法是一種較為先進(jìn)的檢測(cè)手段，但尚未廣泛應(yīng)用。本方法利用試紙對(duì)食品中的有機(jī)氯進(jìn)行測(cè)定，具有較高的靈敏度和精確度。采用此方法，需要將樣品置于燒杯內(nèi)，并用試紙測(cè)試其是否含有農(nóng)藥。在實(shí)際的測(cè)試中，一定要注意檢查的先后次序，以免造成測(cè)量結(jié)果的錯(cuò)誤。

2.3 氣相色譜法

氣相色譜法的優(yōu)點(diǎn)是快速、簡(jiǎn)單、靈敏和適用范圍廣，是一種較為成熟的儀器方法。利用氣相色譜技術(shù)（Gas Chromatography，GC）可對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行更細(xì)致的分析，從而更好地了解農(nóng)藥的降解和代謝產(chǎn)物，從而達(dá)到更好的檢測(cè)效果。目前，在食品檢測(cè)、農(nóng)藥分析、篩選等方面，GC技術(shù)可檢測(cè)出水中的鹵化物、食品中的防腐劑，且可用于蔬菜的有機(jī)磷、菊酯等農(nóng)藥的檢測(cè)[2]。

2.4 免疫分析法

免疫分析法具有很高的靈敏度，可對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性、定量分析，同時(shí)還可對(duì)各種農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)，其性能和效果都有很好的代表性。此外，免疫分析儀可定性、定量測(cè)定有機(jī)化合物、酶等物質(zhì)的抗體，在超微檢測(cè)中，它具有成本低、安全性高、可靠性高等優(yōu)點(diǎn)。21世紀(jì)以來(lái)，隨著科技的發(fā)展，免疫分析檢測(cè)技術(shù)獲得廣泛應(yīng)用，可方便地進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)分析，節(jié)省了大量的設(shè)備。

2.5 分子印跡技術(shù)

分子印跡技術(shù)是目前最先進(jìn)的一種技術(shù)，它主要是探測(cè)作物分子間的相互作用，如范德華力、共價(jià)鍵、離子鍵等，在一定程度上可阻止某些農(nóng)藥在分子間的相互作用，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)農(nóng)藥的檢測(cè)。目前，印跡傳感器可對(duì)10多種農(nóng)藥如敵草凈、草甘膦等進(jìn)行有效的檢測(cè)[3]。

3 農(nóng)藥殘留兩種檢測(cè)技術(shù)的運(yùn)用

3.1 前處理技術(shù)

3.1.1 固相微萃取技術(shù)

目前市面上的固相微萃取設(shè)備相對(duì)來(lái)說(shuō)較為簡(jiǎn)陋，它包括提取頭和把手（P136-139）兩個(gè)部件。在操作時(shí)，要把插頭和把手都固定好。通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)手柄上的操縱桿，提取頭可直接浸沒(méi)在試樣中或在試樣上面提取，當(dāng)提取結(jié)束時(shí)，將提取頭收回，再與其他分析工具結(jié)合使用，如GC、HPLC和GC-MS等，進(jìn)行農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。在農(nóng)藥殘留量測(cè)定中，大部分的農(nóng)藥都可通過(guò)固相萃取技術(shù)進(jìn)行預(yù)處理。在此過(guò)程中，萃取頭是整個(gè)裝置關(guān)鍵的部分。目前，有很多分析工作者根據(jù)不同農(nóng)藥殘留的檢測(cè)要求研制出了新型的萃取頭。

3.1.2 微波輔助萃取技術(shù)

微波輔助萃取也是一種對(duì)食品中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行預(yù)處理的新技術(shù)。微波攪拌可使固-液之間的接觸更為緊密，促進(jìn)樣品的溶解與擴(kuò)散，從而提高了提取效率。在提取溶劑中，利用微波的作用，可在一定范圍內(nèi)形成高溫、壓力，將樣品迅速地從基質(zhì)中轉(zhuǎn)移到提取液中。目前該技術(shù)已廣泛應(yīng)用于食品中的農(nóng)藥殘留量測(cè)試。

3.2 儀器分析-高效液相色譜法

食品中的農(nóng)藥具有分子量大、熱不穩(wěn)定等特性。高效液相色譜法具有較低的揮發(fā)性，可較精確地測(cè)出活性缺失或受熱易分解的物質(zhì)，從而大大地加快檢測(cè)速度。采用高效液相色譜法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC），利用流動(dòng)相和固定相對(duì)其分布系數(shù)進(jìn)行分析，對(duì)其進(jìn)行有效的分離和測(cè)定。將HPLC和GC方法進(jìn)行對(duì)比發(fā)現(xiàn)，在分子量大、揮發(fā)性低、熱穩(wěn)定性低的目標(biāo)物質(zhì)中，液相色譜具有明顯的優(yōu)越性。目前，在食用菌農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，應(yīng)用最多的是紫外線(xiàn)檢測(cè)器、熒光檢測(cè)器、二極管陣列檢測(cè)器等。此外，該方法可檢測(cè)大部分化合物，在一定程度上彌補(bǔ)了氣相色譜的不足，但在檢測(cè)類(lèi)型、靈敏度等方面有很大的缺陷，因此可與氣相色譜結(jié)合。

4 檢測(cè)流程技術(shù)控制要點(diǎn)

檢驗(yàn)過(guò)程的質(zhì)量對(duì)檢驗(yàn)結(jié)果有很大的影響，因此技術(shù)人員要加強(qiáng)對(duì)過(guò)程的管理與控制。①加強(qiáng)對(duì)流轉(zhuǎn)過(guò)程的管理與控制。取樣后應(yīng)將其置于專(zhuān)用塑料袋內(nèi)，以最大限度地保留樣本的原始狀態(tài)。②不同的檢驗(yàn)方式，其檢驗(yàn)結(jié)果也不盡相同，因此必須加強(qiáng)檢測(cè)技術(shù)的質(zhì)量和標(biāo)準(zhǔn)管理，以保證各環(huán)節(jié)的準(zhǔn)確性。③在樣品準(zhǔn)備時(shí)，應(yīng)按規(guī)范的方法對(duì)樣本進(jìn)行科學(xué)的處理。為了保證樣品的質(zhì)量，在樣品尺寸上也要合理選擇，這樣才能提高檢驗(yàn)的科學(xué)性和合理性。④將試樣置于檢測(cè)區(qū)，未用的試樣應(yīng)置于聚乙烯袋內(nèi)，以科學(xué)方式保存，并作標(biāo)記，為下一步工作打下良好的基礎(chǔ)。⑤技術(shù)人員要在測(cè)試結(jié)束后，及時(shí)將檢測(cè)報(bào)告送到實(shí)驗(yàn)室，以確保測(cè)試的及時(shí)性[4-5]。

5 結(jié)語(yǔ)

綜上，本文概括了目前食品中的農(nóng)藥殘留狀況，分析了常見(jiàn)的提取和檢測(cè)方法，針對(duì)檢測(cè)流程技術(shù)控制提出了幾點(diǎn)建議，以期為提高農(nóng)藥殘留檢測(cè)質(zhì)量提供參考。