全自動(dòng)流動(dòng)注射法測定餐具中陰離子表面活性劑含量

柯曉鳳，蔣明琴，魏桂云，林釗

（福建省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院，福建 福州 350002）

當(dāng)前，在日常生活中洗滌劑使用量越來越大，陰離子合成洗滌劑是洗潔精、洗衣液、洗衣粉、肥皂等洗滌劑的主要成分，主要化學(xué)成分為十二烷基苯磺酸鈉（DBS），其具有成本低、易溶解、使用方便、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)[1]，被廣泛用于飯店、餐廳、食堂等場所餐（飲）具的洗滌。但是，餐（飲）具清洗不徹底將導(dǎo)致洗滌劑產(chǎn)生殘留，長期攝入會(huì)在人體內(nèi)蓄積，對(duì)人體健康產(chǎn)生負(fù)面影響[2]。

鑒于陰離子合成洗滌劑的危害性，2016年發(fā)布的GB 14934—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 消毒餐（飲）具》中規(guī)定陰離子合成洗滌劑（以DBS計(jì)）殘留量為不得檢出。水中陰離子合成洗滌劑的測定方法有亞甲藍(lán)分光光度法、電位法、液相色譜法和流動(dòng)注射分析法等[3-6]，其中國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法多為亞甲藍(lán)分光光度法[7-9]。

依據(jù)GB/T 5750.4—2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 感官性狀和物理指標(biāo)》規(guī)定，陰離子合成洗滌劑主要采用第一法為亞甲基藍(lán)分光光度法和第二法二氮雜菲萃取分光光度法進(jìn)行檢測，此兩種檢測方法均需要用到大量的氯仿，但是氯仿極易揮發(fā)，對(duì)試驗(yàn)人員身體傷害大，并且污染環(huán)境。

本研究采用全自動(dòng)流動(dòng)注射法對(duì)餐具中陰離子表面活性劑進(jìn)行分析，此方法利用堿性亞甲基藍(lán)和陰離子表面活性劑反應(yīng)形成藍(lán)色的離子化合物，該化合物被氯仿萃取并經(jīng)相分離器分離，之后氯仿相被酸性亞甲基藍(lán)洗滌以除去干擾物質(zhì)并在另一個(gè)相分離器被再次分離，生成的化合物在波長650 nm處有最大吸收，根據(jù)朗伯-比爾定律得出待測物的濃度，流程示意見圖1。本研究將全自動(dòng)流動(dòng)注射法與GB/T 5750.4—2006中第一法亞甲基藍(lán)分光光度法進(jìn)行方法比對(duì)研究，對(duì)比兩種方法的精密度，加標(biāo)回收和實(shí)際樣品檢測結(jié)果，從而尋找高效率，安全簡單，適用大批量樣品的分析檢測方法。

圖1 全自動(dòng)流動(dòng)注射法測陰離子表面活性劑流程示意圖

1 試驗(yàn)材料和方法

1.1 試驗(yàn)材料

收集455份餐具樣品（碗、碟、盤、杯），制成樣液，用蒸餾水沖洗內(nèi)表面5次（按照每100 cm2表面積使用100 ml蒸餾水的比例），制成樣液備用。

1.2 試劑與儀器

1.2.1 試劑

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：陰離子表面活性劑（中國計(jì)量科學(xué)研究院1000μg/ml）。

其他化學(xué)試劑：硫酸（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，優(yōu)級(jí)純）；氫氧化鈉（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，優(yōu)級(jí)純）；四硼酸鈉（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，優(yōu)級(jí)純）；甲醇（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，色譜純）；亞甲基藍(lán)（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，優(yōu)級(jí)純）；三氯甲烷（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，色譜純）。實(shí)驗(yàn)用水滿足三級(jí)水要求。

1.2.2 儀器

HGCF-100 全自動(dòng)連續(xù)流動(dòng)分析儀：北京海光儀器有限公司；SHZ-D(Ⅲ)循環(huán)水式多用真空泵：鄭州特爾儀器設(shè)備有限公司；紫外可見光光度計(jì)UV-2700：日本島津公司(KYOTO)。

1.3 方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

標(biāo)準(zhǔn)中間儲(chǔ)備液（100 mg/L）的配制：用移液管準(zhǔn)確量取1.2.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)10 mL至100 mL容量瓶中，用水定容至100 mL。

標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制（10 mg/L）：用移液管量取標(biāo)準(zhǔn)中間儲(chǔ)備液10 mL至100 mL容量瓶中，用水定容至100 mL。分別配制濃度為0.00、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50 mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。

配制濃度為0.25 g/L亞甲基藍(lán)儲(chǔ)備液、30 mg/L亞甲基藍(lán)溶液、28.5g/L堿性四硼酸鈉溶液、0.5 mol/L硫酸溶液、堿性亞甲基藍(lán)溶液，酸性亞甲基藍(lán)溶液。全自動(dòng)流動(dòng)注射法測定上機(jī)前各液體試劑均做脫氣處理。

1.3.2 測試方法

使用HGCF-100全自動(dòng)連續(xù)流動(dòng)分析儀，按要求將各溶液管路接好后運(yùn)行，待基線穩(wěn)定后，取10 mL試樣于進(jìn)樣管中進(jìn)行樣品的測定，方法主要程序參數(shù)為：實(shí)驗(yàn)波長650 nm、泵速12 mL/h，積分時(shí)間為0.5 ms（積分時(shí)間應(yīng)使實(shí)驗(yàn)波長處的能量值維持在11000 eV左右），參比波長750 nm，濃度精度為4 mg/L，讀數(shù)方式為峰高，滑動(dòng)平均次數(shù)30，采樣次數(shù)30。

2 結(jié)果與分析

2.1 分析方法

按GB/T 5750.4—2006標(biāo)準(zhǔn)中第一法亞甲基藍(lán)分光光度法做陰離子表面活性劑的標(biāo)準(zhǔn)曲線1#，如圖2。吸光度-陰離子表面活性劑濃度相關(guān)曲線方程為A=0.0219m，相關(guān)系數(shù)r2=0.9979，該方法線性相關(guān)性良好。

圖2 標(biāo)準(zhǔn)曲線1#

采用全自動(dòng)流動(dòng)注射測定陰離子表面活性劑的標(biāo)準(zhǔn)曲線2#（圖3）。相關(guān)曲線方程為y=0.23453x-0.00109，相關(guān)系數(shù)r2=0.9994，該方法線性相關(guān)性良好。

圖3 標(biāo)準(zhǔn)曲線2

2.2 重復(fù)性和加標(biāo)回收率

取7個(gè)樣品（碗），按GB/T 5750.4—2006標(biāo)準(zhǔn)第一法亞甲基藍(lán)分光光度法陰離子表面活性劑，分別進(jìn)行6次平行試驗(yàn)，7個(gè)樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為1.7%～4.3%，見表1。

表1 亞甲基藍(lán)分光光度法重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果單位：mg/L

取7個(gè)樣品（碗），采用全自動(dòng)流動(dòng)注射測定陰離子表面活性劑殘留量重復(fù)性高，分別進(jìn)行6次平行試驗(yàn)，7個(gè)樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.8%～2.4%，見表2。

表2 全自動(dòng)流動(dòng)注射法重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果單位：mg/L

取表1中樣2（樣品測試結(jié)果為0.0492 mg/L）5 mL加入3個(gè)水平陰離子表面活性劑（0.25、0.50、1.00 μg）的標(biāo)準(zhǔn)品定容至10 mL，按GB/T 5750.4—2006標(biāo)準(zhǔn)第一法測定陰離子表面活性劑殘留量回收率，結(jié)果顯示標(biāo)準(zhǔn)樣品的加標(biāo)回收率為86%～90%，見表3。

表3 亞甲基藍(lán)分光光度法加標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果單位：mg/L

取表2中樣2（樣品測試結(jié)果為0.0484 mg/L）5 mL加入3個(gè)水平陰離子表面活性劑（0.25、0.50、1.0 μg）的標(biāo)準(zhǔn)品定容10 mL，采用全自動(dòng)流動(dòng)注射法測定陰離子表面活性劑殘留量回收率，結(jié)果顯示標(biāo)準(zhǔn)樣品的加標(biāo)回收率為90%～93%，見表4。

表4 全自動(dòng)流動(dòng)注射法加標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果單位：mg/L

2.3 實(shí)際樣品測定結(jié)果

同時(shí)采用全自動(dòng)流動(dòng)注射測定和GB/T 5750.4—2006第一法亞甲基藍(lán)分光光度法測定10份餐具樣品中陰離子表面活性劑殘留，結(jié)果見表5。

表5 樣品陰離子表面活性劑測定結(jié)果對(duì)比單位：mg/L

上表中測定結(jié)果2種方法的測定結(jié)果相對(duì)誤差為0.1%～1.2%，相對(duì)誤差小，表明全自動(dòng)流動(dòng)注射法滿足檢測要求。

3 結(jié)果分析

在餐具中測定陰離子表面活性劑中，采用全自動(dòng)流動(dòng)注射法和GB/T 5750.4—2006標(biāo)準(zhǔn)第一法亞甲基藍(lán)分光光度法測定陰離子表面活性劑在0.05～0.50 mg/L（十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液）范圍內(nèi)線性良好，采用全自動(dòng)流動(dòng)注射法和亞甲基藍(lán)分光光度法精密度RSD均小于5%，加標(biāo)回收率分別為90%～93%和86%～90%，2種方法的檢測結(jié)果相對(duì)誤差為0.1%～1.2%，采用全自動(dòng)流動(dòng)注射方法準(zhǔn)確度和精密度滿足現(xiàn)有國標(biāo)的要求，而且操作更為簡單、安全，測試的試劑消耗和占用的試驗(yàn)人員數(shù)縮減，因此全自動(dòng)流動(dòng)注射法是一種更為環(huán)保，高效的檢測分析方法，在進(jìn)行大批量樣品檢測時(shí)更具有優(yōu)勢。