秦海軍 王學成 劉悅 馬曉飛
克拉瑪依博達生態(tài)環(huán)??萍加邢挢熑喂?新疆 克拉瑪依 834000
在油氣勘探開采中,油基鉆井液普遍用于鉆井操作中,也隨之產(chǎn)生了大量的油基鉆井巖屑。在開采現(xiàn)場,大量鉆井巖屑保存時極易出現(xiàn)掩埋、溢出、泄露等,嚴重污染周圍環(huán)境,久而久之危害日益倍增,嚴重威脅了社會[1]。針對這一環(huán)保問題,世界多個組織高度關注,相繼出臺了各種相關法規(guī)及標準要求,嚴格、多方地進行約束。對此,對鉆井巖屑進行科學處理,控制環(huán)境風險,是油氣田可持續(xù)健康發(fā)展的關鍵。
鉆井時,在泵的運行過程中鉆井液漸漸地通過地面管線、立柱以及水龍頭滲透到鉆桿中,然后通過鉆頭水眼朝著井底噴發(fā),由于鉆頭的運行,巖屑往往會混合在鉆井液中,隨著從鉆桿與底層環(huán)空上回到地面[2];這時,振動篩積極發(fā)揮自身作用,把鉆井液中所摻雜的巖屑思送離出來,被分離出來的鉆井液則流回鉆井液池,并重復使用,見圖1。
圖1 鉆井液循環(huán)流程
鉆井巖屑若流入到環(huán)境中,那么便會對生物活動進行抑制,不利于生態(tài)環(huán)境平衡,是污染生態(tài)環(huán)境的主要因素。對于陸地油田,油基鉆屑中所包含的重金屬、油類、鹽分等在雨水的沖刷影響下漸漸地滲透到周圍的河流、湖泊等地表水體中,引起污染,對水源質量造成影響[3]。同時,也會對水域中的魚類、水生物的健康造成影響,導致其大量死亡。從長遠角度分析,被污染的魚類生物、水源會嚴重影響人類健康。而鉆屑中的油類除了會影響水生生物,而且還會在水體表面漂浮,產(chǎn)生油膜,改變水體顏色,產(chǎn)生濃烈的臭味,影響人們生產(chǎn)與生活。另外,鉆井鉆屑也會隨著雨水對土壤、農(nóng)田造成污染,對農(nóng)作物或其他植物生長造成影響。如鹽分超標會滲入到植物細胞中,導致細胞吸收能力變差;滲透到土壤中,其會產(chǎn)生鹽堿化情境;油類組分會對土壤中的濕潤性降低,對植物發(fā)育進行嚴重抑制,久而久之便會死去,導致產(chǎn)量差強人意。且人們攝入了被重金屬離子污染的植物,那么便會造成中毒,不利于身體健康。
資源化利用技術,鉆井巖屑通過物化處理后,填入適量凝膠材料、添加劑,從而制作成一種獨特的建材資源的處理方法。現(xiàn)階段,鉆進巖屑制備的陶粒、免燒磚、燒結磚、混凝土、水泥等,在抗壓強度、浸出液方面可迎合建材行業(yè)相關規(guī)范,通過這一技術處理出現(xiàn)一種新的建材資源。在溫度較低的環(huán)境中,添加0%~6%油基巖屑,制備成水泥,促使其擁有較強的水化性能及抗壓強度。使用較少的油基巖屑制備成水泥熟料,可對油基巖屑的毒性進行降低。這里,若添加量<3%,那么其中的重金屬離子低于EPA標準,且相比于原油基巖屑廢物,其浸出濃度更低。
以相關比例,把油基巖屑同煤矸石進行均勻混合,再對其進行煅燒處理,通過一段時間的冷卻后所獲得的陶粒,其物理性能較佳,密度及吸收率低,抗壓水平高,且可有效固化鉆屑中大量重金屬,使得各種有毒物質被充分燃燒,相關浸出量滿足國家標準。資源化利用技術,可對廢棄物進行有效利用,應用前景廣闊。
這里,選擇使用海水或含有表面活性劑的海水,對鉆井巖屑進行直接沖洗,有效降低其含油率,促使其符合排放要求,如此才可放心將其排入到海水中。這一方法除油效果一般,且會自身出含有污水處理的問題。這里,可選擇使用清洗劑,如洗潔精、洗衣粉、一些堿性清潔劑,也可基于油田實際情況,制備出復合清潔劑。例如,美國某化學公司研發(fā)了一款超級潤濕清洗劑,其不會同油類進行混合,也不會產(chǎn)生乳化效應,而是對鉆屑表面進行充分濕潤,置換出油類,如此可將其含油率從20%降低到5%,其處理效果在一定程度上超過了其他化學清洗劑。同時,在液相中,固液分離后油與清洗劑處于分離狀態(tài),可采取沉淀分離法對清洗劑進行廣泛收集,從而可循環(huán)進行使用。
另外,可選擇可強溶解油的溶劑清洗油基鉆屑,將其油類予以萃取,從而可對油基鉆屑進行脫油處理。但是,這里所選擇的溶劑一般存在苯類等有毒物質,可能會二次污染環(huán)境;且萃取法所使用的設備占地面積較廣,成本投入較大。
目前,作為一種更強大的清洗技術,超臨界萃取技術備受關注。這一技術則是巧妙地利用了CO2的獨特特征,如高擴散率、低粘度、高密度等,一旦超臨界CO2液體未處于超臨界區(qū)域中,那么破壞了超臨界條件,液體所具有的溶解非極性分子的能力便會逐漸消失,進而釋放出各種油類分子,直接分離油基與鉆屑。但是,這一方法尚處于實驗時期。
熱脫附技術,則是對油基巖屑進行加熱處理,當其溫度達到一定沸點時,其中的礦物油、水分便會被蒸發(fā),使得固相、油相、水相鞥個實現(xiàn)三相分離。對于該過程而言,主要包括了水分揮發(fā)、輕質油分揮發(fā)、重質油分揮發(fā)及微量裂解等環(huán)節(jié),在這其中,物理反應是重點。通過冷凝的方式,水相與油相被完全地回收,固相(含油率<30%)便會流入到暫存庫,然后在接受進一步收集與處理。對于巖屑而言,其礦物油主要是柴油或白油,其沸程大約為300~400℃,對此選擇熱脫附技術,其具有能耗低、簡單實用等優(yōu)勢,廣泛運用于市場。例如,針對天然氣熱源處理而言,中石化江漢環(huán)保根據(jù)實際情況選取了間接加熱回轉窯熱脫附技術。通過處理后,巖屑粒度較小,且大多數(shù)都均勻分布,表面積有所拓展,孔隙結構已經(jīng)不復存在,脫附油分效果明顯。通過熱脫附回收的油分,主要使用在回配鉆井液,固相含油率能夠穩(wěn)定下降到0.3%,有的甚至0.1%?;厥沼头旨壧幚砗笪苍妶D2。
在熱脫附技術中,溫度、加熱方式、設備、升溫速度均是其作用發(fā)揮的主要影響因素。這里,熱解設備比較常見的是回轉窯熱解爐、固定床熱解爐等;加熱方法可分為間接與直接、一段或多段等;熱源可選擇電磁、天然氣、燃料油等,詳見圖3。在 CO2、N2、He、H2、Ar等氣氛中,熱解過程中速率、擬合熱力學、動力學模型、熱解的產(chǎn)物等差異比較明顯。為了能夠有效提高熱解作用,可引入催化技術。其中,催化劑主要是金屬氧化物、非金屬氧化物。其中,金屬氧化物一般會選擇過渡金屬氧化物,如 Cu O、Ca O、Fe2O3、Ni O、Al2O3、Mn O2等,非金屬氧化物主要為ZSM—5 沸石分子篩(堿性催化劑)、白云石(酸性催化劑)、垃圾焚燒飛灰等。
圖3 油基巖屑熱脫附工藝流程
對于萃取處理技術而言,當前主要涉及三個方面,即傳統(tǒng)溶劑萃取、新型超臨界萃取以及微乳液萃取。其中,后面兩種技術現(xiàn)階段并未在工程中進行使用,尚處于研發(fā)中。對于傳統(tǒng)溶劑萃取法而言,液液萃取是主要方法,通過和萃取對象性質較為接近的萃取液,實現(xiàn)萃取過程。對于形式,液固萃取是油基巖屑萃取的主要表現(xiàn)之一,但在本質上其依然屬于通過液態(tài)萃取劑萃取巖屑之中的柴油抑或是白油,所以原理和液液萃取相同。結合實際情況對萃取劑進行篩選,以此去除巖屑的油,完成后續(xù)通過蒸餾法分離油分和萃取劑,對于回收的油 分、萃取劑均可重復使用。圖4為油基巖屑萃取流程。
圖4 油基巖屑萃取流程
運用溶劑萃取方式時,會被萃取劑種類、方式、溫度、時間,以及萃取劑和巖屑之間的質量比、攪拌頻率等影響。對于溶劑萃取而言,萃取劑、萃取方法、溫度、攪拌次數(shù)均是重要影響因素。通過將甲乙酮作為極性萃取劑,甲苯作為非極性萃取劑,在最佳狀態(tài)中,兩者在石油烴回收率方面為30.41%、37.24%。運用逆流萃取的方法,并選取石油醚、甲苯、石腦油、正己烷及其復配萃取劑,在油基巖屑萃取效果方面,收油率最高能夠實現(xiàn)80.5%?,F(xiàn)階段,溶劑萃取技術涉及的問題表現(xiàn)為成本高、用量大以及損失率高等。例如,博盛永業(yè)引入低溫萃取技術(LRET),在年處理能力方面達到了3萬噸,總裝機功率為800kW,具體運行功率為500kW,每噸巖屑處理藥劑費月1000元,回收油分含固率為3%~6%。
生物降解技術投入較高,以及修復石油烴的有效方式,可讓石油化合物性質、濃度等產(chǎn)生變化?,F(xiàn)階段,生物降解較為常見,能夠對碳氫化合物及毒性進行有效清理。通過生物修復技術對鉆井巖屑之中的污染物進行消除,主要涉及生物刺激與強化的方式。針對篩選與降解優(yōu)化高效石油烴降解菌的研究眾多,堆肥屬于十分常見的鉆屑生物處理技術,根據(jù)相關比例混合鉆井巖屑、疏松劑以及膨松劑,然后添加外源營養(yǎng)元素促進原油降解率的提高。膨松劑的使用,可強化好氧微生物對油類污染物降解的能力。對于油基巖屑生物堆肥而言,營養(yǎng)因素屬于最為關鍵的影響因素之一,混合油基巖屑和鋸末之后,再將適量的外源營養(yǎng)物質添加其中,并通過微生物的影響,堆肥處理至少三個月,可有效降解油類,其比例高達87%。針對一些常見的微生物,如芽孢桿菌屬、不動桿菌等,可以把碳氫化合物轉變成能源、生物質、生物廢料副產(chǎn)品等,大多數(shù)微生物均涉及此種能力對碳氫化合物污染進行清理以及修復,同時許多文獻之中均涉及相關報道。就生物修復技術來講,存在成本低以及能夠徹底降解污染物的特點,但處理周期長,會被污染物濃度、污染物類型影響。
油基巖屑處理技術較多,然而一些處理技術會導致資源浪費或引起二次污染。在運用實踐時,只是采用一種方法常常無法徹底處理油基巖屑,一般需組合多種處理技術,因此制定技術佳、處理高效、不會對環(huán)境造成污染的處理方式具有重大的現(xiàn)實意義。