桃膠氨基酸組成分析及營養(yǎng)評(píng)價(jià)

●金 平 顧中盛

（1.江蘇省中醫(yī)院藥學(xué)部 江蘇 南京 210029；2.江蘇省人民醫(yī)院（南京醫(yī)科大學(xué)第一附屬醫(yī)院）藥學(xué)部 江蘇 南京 210029）

桃膠，又名桃樹膠、原桃膠，有別于商品桃膠，為薔薇科植物桃[Prunus persica（L.） Batsch]或山桃[Prunus davidiana（Carr.） Franch]樹干上分泌的干燥膠狀物?？v觀古今本草醫(yī)典，其既是一味中醫(yī)臨床應(yīng)用悠久的中藥材，也是為人們熟知的天然食用樹膠。桃膠藥用較早記載于東晉葛洪《抱樸子·內(nèi)篇》[1]，謂“桃膠以桑灰汁漬過，服之可愈百病”；其后唐代孫思邈《備急千金要方》[2]載：“治渴小便利，復(fù)非淋方：桃膠如彈丸，含之咽津”；唐代甄權(quán)《古今錄驗(yàn)方》[3]又載“桃膠飲：桃膠如棗大，夏以三合冷水中，冬天以湯三和之，一服。日三，當(dāng)下石，石盡即止”，說明桃膠含有“愈百病”“虛熱作渴”和“石淋作痛”之藥效成分?，F(xiàn)今桃膠已收載于多省地方中藥材標(biāo)準(zhǔn)或中藥飲片炮制法規(guī)，具有調(diào)中和血、益氣止痛之功效，用于治療乳糜尿、糖尿病、尿路感染、痢疾、石淋、血淋等癥[4-5]。多糖為桃膠主要藥效成分[6-8]，具有降血糖[9]、降血脂[10]、抗氧化[11]、促進(jìn)小鼠免疫細(xì)胞增殖[12]等作用。桃膠食用早見于梁代陶弘景《名醫(yī)別錄》[13]，“桃膠煉服，主保中不饑，忍風(fēng)寒”，提示桃膠含有可充饑的營養(yǎng)成分?，F(xiàn)今桃膠作為食用農(nóng)產(chǎn)品，被廣泛用于制作各種菜肴或甜羹飲品。近年來，桃膠多糖因其抗氧化、抗菌活性被廣泛用于食品保鮮，且可延長南美白對蝦（Penaeus vannameiBoone）和圣女果（Lycopersicon esculentumvar.cerasiformeA.Gray）的保質(zhì)期[14-15]。為了揭示桃膠多糖外的食用營養(yǎng)和藥用物質(zhì)基礎(chǔ)，本試驗(yàn)采用氨基酸分析儀測定桃膠氨基酸組成及其含量，以期為探究桃膠的營養(yǎng)與藥用價(jià)值提供新思路。

1 材料與方法

1.1 儀器

L-8800型氨基酸自動(dòng)分析儀（日本日立公司）；4.6 mm×60 mm離子交換樹脂填充柱（日本日立公司）；4.6 mm×40 mm強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂Na填充柱（日本日立公司）；FD-1A-50真空冷凍干燥機(jī)（北京博醫(yī)康實(shí)驗(yàn)儀器有限公司）；萬分位BD125D電子天平（德國賽多利斯公司）；超純水機(jī)SAGA-10TQ（南京易普易益達(dá)科技發(fā)展有限公司）；離心機(jī)TG16-WS（湖南湘儀實(shí)驗(yàn)儀器開發(fā)有限公司）；萬能粉碎機(jī)HC-1000Y2（永康市綠可食品機(jī)械有限公司）。

1.2 試劑及材料

1.2.1 試劑混合氨基酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（日本日立公司），鹽酸（HCl）（優(yōu)級(jí)純）（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司），檸檬酸鈉（Na3C6H5O7·2H2O）（優(yōu)級(jí)純） （國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）。

1.2.2 材料桃膠采自無錫惠山水蜜桃園，經(jīng)南京中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院陳建偉教授鑒定為桃［Prunus persica（L）.Batsch］樹干上分泌的干燥膠狀物。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 樣品制備準(zhǔn)確稱取一定量桃膠粉末（精確至0.1 mg）放入水解管，加入10 mL濃度為6 mol/L的鹽酸溶液。水解管在冷凍劑中冷凍后，真空泵抽真空（接近0 Pa），充入氮?dú)猓貜?fù)3次后，在充氮?dú)鉅顟B(tài)下封口或擰緊螺絲蓋。將已封口的水解管置于110℃烘箱內(nèi)水解，22 h后取出，冷卻至室溫。

打開水解管，將水解液過濾至50 mL容量瓶內(nèi)，少量多次沖洗水解管，并將洗液移入同一容量瓶內(nèi)，最后用水定容至刻度，振蕩混勻。

吸取1.0 mL濾液移入15 mL試管中，用試管濃縮儀在40～50℃加熱環(huán)境下減壓干燥，干燥后的殘留物用1～2 mL水溶解，再減壓干燥，直至蒸干。

加入1.0 mL檸檬酸鈉緩沖溶液（pH值2.2）溶解干燥后的殘留物，振蕩混勻后，吸取溶液，經(jīng)0.22 μm濾膜過濾后，轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣瓶，微量進(jìn)樣器吸取5 μL，用日立L-8800型氨基酸自動(dòng)分析儀測定其氨基酸含量。

1.2.2 氨基酸自動(dòng)分析儀測定條件反應(yīng)柱柱溫135℃；分離柱柱溫57℃；緩沖液流速0.4 mL/min；測定波長570 nm和440 nm。

1.2.3 氨基酸類型及比值系數(shù)法根據(jù)世界衛(wèi)生組織（WHO）以及世界糧農(nóng)組織（FAO）提出的人體必需氨基酸評(píng)價(jià)方法，以FAO/WHO人體必需氨基酸模式為標(biāo)準(zhǔn)模式，通過氨基酸比值（Ratio of amino acid，RAA）、氨基酸比值系數(shù)（Ratio coefficient of amino acid，RC）、氨基酸比值系數(shù)分（Score of ratio coefficient of amino acid，SRC）等3個(gè)指標(biāo)值，進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)，計(jì)算公式如下：

1.3 數(shù)據(jù)處理及分析

采用Excel 2016軟件對本次試驗(yàn)所得數(shù)據(jù)進(jìn)行整理和分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 桃膠氨基酸組成特征

如表1所示，桃膠中含有14種氨基酸，其中包括5種人體必需氨基酸（Esential amino acid，EAA），即纈氨酸（Val）、異亮氨酸（Ile）、亮氨酸（Leu）、苯丙氨酸（Phe）、賴氨酸（Lys）；7種人體非必需氨基酸（Nonessential amino acids，NEAA），天冬氨酸（Asp）、絲氨酸（Ser）、谷氨酸（Glu）、甘氨酸（Gly）、丙氨酸（Ala）、酪氨酸（Try）、脯氨酸（Pro）。

表1 桃膠氨基酸種類、含量及組成特征 單位：g/100g

3.2 功能氨基酸含量分析

芳香族氨基酸（Aromatic amino acid，ArAA）是和人體腸道菌群緊密相關(guān)的重要氨基酸。桃膠14種氨基酸中，有苯丙氨酸、酪氨酸2種芳香族氨基酸，因此，桃膠中的ArAA含量為苯丙氨酸、酪氨酸含量之和。桃膠中ArAA含量為0.016 g/100 g；ArAA/TAA比值為7.0。

藥用氨基酸（Medicinal amino acid，MEA）在維持人體氮平衡中起著重要作用，桃膠中含有的天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、酪氨酸、精氨酸含量之和體現(xiàn)了桃膠藥用及保健價(jià)值。桃膠MEA含量為0.119 g/100 g。MEA/TAA為0.52，占總量一半以上。MEA中，天冬氨酸能預(yù)防心臟病、高血壓，并有增強(qiáng)肝功能，緩解疲勞的作用[16]；谷氨酸不僅有治療消化道潰瘍、恢復(fù)創(chuàng)傷等功效，還可形成谷氨酰胺，消除代謝產(chǎn)生的氨積累[16-17]；精氨酸則能促進(jìn)傷口愈合，改善心腦血管疾病，提高機(jī)體免疫力[18]。

纈氨酸、異亮氨酸、亮氨酸又被稱為支鏈氨基酸（Branched chain amino acid，BCAA）。研究表明，支鏈氨基酸的代謝與胰島素分泌以及胰島素敏感性有關(guān)，對人體體質(zhì)調(diào)節(jié)、肌肉蛋白質(zhì)合成和葡萄糖穩(wěn)態(tài)有影響。桃膠中BCA之和為0.041 g/100 g，占氨基酸總量的17.82%。

2.3 氨基酸營養(yǎng)評(píng)價(jià)

氨基酸營養(yǎng)評(píng)價(jià)方法中，氨基酸比值系數(shù)法是較為常用的。該方法依據(jù)氨基酸平衡理論，以1973年FAO/WHO提出的氨基酸理想模式為標(biāo)準(zhǔn)，對樣品中的人體必需氨基酸比例進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果見表2。樣品中人體必需氨基酸比例越接近氨基酸模式，其營養(yǎng)價(jià)值越高。FAO/WHO提出的理想模式為：蛋白質(zhì)中人體必需氨基酸EAA/非必需氨基酸NEAA在0.6以上，人體必需氨基酸EAA/氨基酸總量TAA在0.4左右，是質(zhì)量較好的。桃膠EAA/NEAA為0.5，EAA/TAA為0.32，接近FAO/WHO提出的理想模式。

表2 桃膠人體必需氨基酸的比例與氨基酸模式譜的比較 單位：%

桃膠含有5種人體必需氨基酸，缺乏色氨酸、蛋氨酸和蘇氨酸。在桃膠所含的人體必需氨基酸中，異亮氨酸低于標(biāo)準(zhǔn)值0.5個(gè)百分點(diǎn)，含量最低，因此異亮氨酸為第一限制氨基酸。而賴氨酸所占總氨基酸比例遠(yuǎn)高于氨基酸模式的標(biāo)準(zhǔn)值，高出4個(gè)百分點(diǎn)；亮氨酸、纈氨酸、酪氨酸+苯丙氨酸均比標(biāo)準(zhǔn)值高出1個(gè)百分點(diǎn)左右。

根據(jù)公式計(jì)算后得氨基酸評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)，RAA、RC和SRC的值可較為直觀評(píng)價(jià)桃膠營養(yǎng)價(jià)值，當(dāng)SRC值為100時(shí)，所檢測的樣品中必需氨基酸的組成比例與標(biāo)準(zhǔn)模式一致；如SRC值接近100，樣品的營養(yǎng)價(jià)值越高；SRC值越小，則營養(yǎng)價(jià)值越低，計(jì)算結(jié)果見表3。

表3 桃膠中所含人體必需氨基酸評(píng)分值

桃膠中所含人體必需氨基酸，除異亮氨酸外，均稍稍高于WHO/FAO的模式譜要求。由于桃膠中缺乏色氨酸、蛋氨酸和蘇氨酸這3種必需氨基酸，異亮氨酸含量相對較低，因其比值系數(shù)分為0.69，表明桃膠中氨基酸組成比例相對合理。

3 討論與結(jié)論

研究表明，桃膠含有14種氨基酸，其中人體必需氨基酸5種，非必需氨基酸7種。5種必需氨基酸中有4種RC值大于1，以賴氨酸RC值最高，達(dá)1.51，桃膠含藥用氨基酸占氨基酸總量的51.94%，綜上分析，桃膠所含氨基酸種類豐富，組成比例合理，因桃膠資源豐富，其具有廣闊的開發(fā)前景。