孟家興
(中煤科工集團(tuán)杭州研究院有限公司,浙江 杭州 311201)
二十一世紀(jì)以來(lái),隨著我國(guó)工業(yè)化進(jìn)程的迅猛發(fā)展,電鍍行業(yè)引發(fā)的水環(huán)境污染問(wèn)題也日趨嚴(yán)重。因此,加強(qiáng)對(duì)電鍍廢水的管控與治理是目前面臨的主要問(wèn)題之一[1]。電鍍廢水含有多種重金屬 (如Ni2+、Cu2+等),氮磷含量也高,具有水質(zhì)變化大、成分復(fù)雜、對(duì)環(huán)境危害性強(qiáng)的特性[2]。常規(guī)處理電鍍廢水的方法,主要有化學(xué)沉淀法、物化法、膜分離法和吸附法[3-5]等,雖有較好的處理效果,但主要針對(duì)重金屬、氰化物,而對(duì)有機(jī)物及氮元素的去除則難以達(dá)到出水標(biāo)準(zhǔn)。針對(duì)這一現(xiàn)狀,目前研究人員多采用經(jīng)濟(jì)的生化處理工藝。
當(dāng)前,電鍍行業(yè)逐漸加強(qiáng)了對(duì)有機(jī)物、氮和磷元素的去除管理。由于電鍍廢水含鹽率高、可生化性低等,單一的生化處理難以降解大分子有機(jī)物,無(wú)法實(shí)現(xiàn)出水的達(dá)標(biāo)排放。許多電鍍企業(yè)采用生化-物化組合工藝對(duì)氮元素進(jìn)行去除,但穩(wěn)定性較差。因此,本研究在原有的物化-生化基礎(chǔ)上進(jìn)行工藝改造(強(qiáng)化生化系統(tǒng)脫氮能力),經(jīng)過(guò)小試實(shí)驗(yàn)分析和中試試運(yùn)行,最終確定生化系統(tǒng)采用AO-ABFT(曝氣生物流化床)組合工藝,以提高脫氮效果以及系統(tǒng)出水的穩(wěn)定性。
本研究的原工藝狀況:處理水量為80 ~100m3/d,要求系統(tǒng)運(yùn)行一天的時(shí)間為8~16 h。原水經(jīng)混合后依次經(jīng)物化、生化處理后流入城市污水處理廠,其中的沉淀池出水部分回流至生化池前端,進(jìn)一步強(qiáng)化脫氮效果。具體流程如圖1。
圖1 原工藝流程圖
該工程的廢水取自某企業(yè)電鍍廢水,廢水水質(zhì)、工藝進(jìn)出水的水質(zhì)及排放標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表1。由表1可知,電鍍廢水主要污染指標(biāo)有CODCr、TP、ρ(Ni2+)、NH3-N及TN等。原水經(jīng)前端的兩級(jí)物化處理后,TP、ρ(Ni2+)分別實(shí)現(xiàn)了99.58%、99.80%的去除率,基本達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。生化處理后,COD、TP和ρ(Ni2+)都已實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放,但對(duì)氮類元素物質(zhì)的去除結(jié)果不理想,且TN多以NH3-N的形式存在(NH3-N約占81.77%),因此考慮借助物化技術(shù)強(qiáng)化對(duì)NH3-N的降解。NaClO氧化氨氮時(shí)具有去除效率高、速度快的特點(diǎn),故本工藝采用NaClO去除氨氮[6],但經(jīng)長(zhǎng)期的工藝運(yùn)行后仍存在問(wèn)題。
表1 原工藝的進(jìn)、出水水質(zhì)指標(biāo) mg/L
理論上,NaClO氧化1 g NH3-N需要7.6 g的有效氯,但胡小兵等[7]實(shí)驗(yàn)證明,只有實(shí)際投加量遠(yuǎn)大于理論計(jì)算值時(shí),才能有效保證NH3-N的去除率,這在一定程度上加重了經(jīng)濟(jì)損耗。另外,NaClO加藥間未配置在線監(jiān)測(cè)儀器,僅依靠人工經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行藥量的投加,難以保證藥劑添加量的準(zhǔn)確性。一旦加藥量在誤差范圍外,將導(dǎo)致出水NH3-N不穩(wěn)定,并存有超標(biāo)的可能。此外,NaClO超量投加易產(chǎn)生的Cl-,可能會(huì)使COD在測(cè)量時(shí)因屏蔽劑不足出現(xiàn)測(cè)量誤差,或者殘留的Cl-在回流時(shí)對(duì)活性污泥產(chǎn)生副作用。因此,在原工藝的基礎(chǔ)上對(duì)生化系統(tǒng)進(jìn)行提標(biāo)改造,以實(shí)現(xiàn)出水的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。
基于以上工藝問(wèn)題和難以實(shí)現(xiàn)出水穩(wěn)定排放的現(xiàn)狀,新工藝在改造前已進(jìn)行了小試實(shí)驗(yàn)和中試研究,最終確定采用AO-ABFT組合工藝。須注意的是,本研究中前端物化工藝保持不變。新工藝ABFT以固定在生物載體上的高效微生物,實(shí)現(xiàn)NH3-N的高效轉(zhuǎn)化,尤其是與AO工藝組合時(shí),兼顧了活性污泥法、生物膜法和固定化微生物技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。此外,該工藝段具有運(yùn)行管理方便、操作簡(jiǎn)單特點(diǎn),因此在水處理領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用[8-10]。改造后的具體工藝流程見(jiàn)圖2。
圖2 現(xiàn)工藝流程圖(新工藝)
調(diào)試周期為1個(gè)月,技術(shù)改造期間保證DO充足,維持在4~6mg/L。改造后已試運(yùn)行1個(gè)月,出水水質(zhì)基本穩(wěn)定。其中,COD、TP、ρ(Ni2+)、NH3-N和TN 的 質(zhì) 量 濃 度 分 別 為 18、0.7、0.037、0.512和17.2mg/L。
2.2.1 NH3-N的處理效果
圖3為AO-ABFT組合工藝對(duì)某企業(yè)電鍍廢水中NH3-N的處理效果。
圖3 組合工藝出水中NH3-N濃度變化及去除率
該工藝調(diào)節(jié)池進(jìn)水中NH3-N的質(zhì)量濃度175.0~230.0mg/L范圍內(nèi),因進(jìn)水時(shí)段各車(chē)間排放廢水不同使得NH3-N質(zhì)量濃度不穩(wěn)定。經(jīng)AO處理后,NH3-N質(zhì)量濃度為110.0mg/L左右,占TN質(zhì)量濃度的41%;而在運(yùn)行后期,AO單元出水中NH3-N也呈現(xiàn)下降趨勢(shì),最終經(jīng)過(guò)ABFT工藝處理后出水中NH3-N質(zhì)量濃度小于6.0mg/L,運(yùn)行后期質(zhì)量濃度甚至降低到0.2~1.0mg/L,去除率高達(dá)97%~99%。隨著組合工藝運(yùn)行數(shù)據(jù)看,表明硝化細(xì)菌的活性增強(qiáng),系統(tǒng)運(yùn)行趨于穩(wěn)定(較原有生化系統(tǒng)穩(wěn)定性增強(qiáng)了),使得其在后續(xù)出水中NH3-N去除率增高[11]。
2.2.2 TN的去除效果
組合工藝對(duì)電鍍廢水中TN的去除效果由圖4所示。工藝運(yùn)行期間,經(jīng)前端處理后調(diào)節(jié)池進(jìn)水TN的質(zhì)量濃度在300mg/L左右,經(jīng)AO處理后,TN質(zhì)量濃度在150~220mg/L范圍內(nèi)波動(dòng),極不穩(wěn)定。該企業(yè)中AO生化處理對(duì)TN的去除效果較差,雖有所降低,但僅依靠AO系統(tǒng)進(jìn)行脫氮處理時(shí),TN含量遠(yuǎn)大于排放限值標(biāo)準(zhǔn)。AO生化出水經(jīng)ABFT處理后,出水中TN平均質(zhì)量濃度在20.42mg/L,基本低于污水廠進(jìn)口處限值的30.00mg/L,達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn);再者,部分出水經(jīng)回流管道再次回流至AO進(jìn)水口中,進(jìn)一步強(qiáng)化脫氮效率。就運(yùn)行數(shù)據(jù)來(lái)看,ABFT技術(shù)對(duì)末端TN的處理有明顯的優(yōu)勢(shì),整體而言,TN去除率可達(dá)90%以上,最高去除率可實(shí)現(xiàn)96.5%的去除率,試運(yùn)行的1個(gè)月期間,達(dá)標(biāo)率為100%。
圖4 組合工藝出水中TN質(zhì)量濃度變化及去除率
ABFT去除效率較高的原因在于ABFT工藝依靠生物酶與載體的固定化技術(shù),創(chuàng)造適合硝化細(xì)菌生長(zhǎng)繁殖的環(huán)境,提高硝化和反硝化速度,同時(shí)還可以使反硝化細(xì)菌有較高的活性,從而顯著提高處理效率和污水脫氮效果[12]。
綜上所述,原有工藝的基礎(chǔ)上進(jìn)行的技術(shù)改造,經(jīng)過(guò)1個(gè)月的調(diào)試和試運(yùn)行后,出水已成功實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。AO-ABFT組合工藝對(duì)企業(yè)電鍍廢水中氮元素污染物有著良好的處理效果。
針對(duì)原有工藝存在問(wèn)題,提出AO-ABFT組合工藝的技術(shù)改造。改造后的工藝可以有效去除電鍍廢水中的氮類污染物,工藝運(yùn)行數(shù)據(jù)表明:
1)NH3-N 和TN 排放質(zhì)量濃度低于20和30mg/L,現(xiàn)已連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行1個(gè)月,出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)率為100%。
2)ABFT工藝技術(shù)成熟,調(diào)控及運(yùn)行的操作簡(jiǎn)單便捷,無(wú)需配置過(guò)多人員,降低了投資費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用,易于管理,適用于不同規(guī)模的電鍍生產(chǎn)企業(yè)。同時(shí),也為電鍍廢水的處理提供了工程經(jīng)驗(yàn)和設(shè)計(jì)依據(jù),進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)電鍍廢水持續(xù)性的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。