2022年珠海市150份水產(chǎn)品中稀土元素的含量水平調查

江倩文，張 瑰，胡小玲

（珠海市疾病預防控制中心，廣東珠海 519000）

我國稀土資源具有“北輕南重”的特征，南方則主要是分布在江西、四川、廣東、福建等多個發(fā)達省份[1]。稀土在體內蓄積對大腦功能、生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、組織器官、機體細胞、DNA等產(chǎn)生毒害作用[2-3]。福州市售水產(chǎn)品稀土元素含量在0.004 88～1.97 mg·kg-1[4]；自貢市售魚類稀土元素含量在0.942～1.386 mg·kg-1[5]；清遠市售水產(chǎn)品稀土元素的含量為4.9～1 749.0 g·kg-1，平均為187 g·kg-1[6]。珠海市作為沿海城市，海洋、灘涂和淡水資源非常豐富，水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)蓬勃發(fā)展。目前珠海市有關水產(chǎn)品稀土元素數(shù)據(jù)報道尚少。本文通過微波消解-電感耦合等離子體質譜法研究珠海市2022年150份市售水產(chǎn)品中稀土元素的富集情況以及不同類別水產(chǎn)品中稀土元素的含量水平，具有重要的健康風險評價及意義。

1 材料和方法

1.1 材料

隨機采集珠海市5個功能區(qū)的農(nóng)貿市場、商超等共150份水產(chǎn)動物樣品，其中淡水魚類樣30份、海水魚類樣30份、甲殼類樣30份、軟體動物類樣31份（其中頭足類21份、腹足類8份、其他軟體類2份）、雙殼類樣29份。

1.2 試劑與儀器

CNW硝酸（65%）；Ge、Bi、Re、Te、Ga、Sb和In等元素內標溶液（NCS141455，濃度為100 μg·mL-1）；16種稀土元素混合標準溶液[GBW（E）083899，濃度為100 μg·mL-1]，購自納克標物；芹菜標準物質[GBW10048（GSB-26）]、扇貝標準物質[GBW10024（GSB-15）]，均購自地球物理地球化學勘查研究所。內標溶液使用前用1%硝酸溶液配成1.0 μg·mL-1（In、Sc、Ge、Y、Tb、Bi）；1 μg·L-1濃度的質譜調諧液（7Li、140Ce、89Y、59Co、205Tl）。

安捷倫7900型ICP- MS；ETHOS ONE微波消解儀，Milestone公司；美國Milli -Q Advantage A10超純水機。

1.3 方法

參照《國家食品污染和有害因素風險監(jiān)測工作手冊》，樣品取可食部分勻漿均勻，用微波消解法進行前處理，電感耦合等離子體質譜法進行檢測。實驗過程采用標準物質、加標回收、平行雙樣試驗等質控手段，確保檢測數(shù)據(jù)的準確性。

1.4 統(tǒng)計學分析

樣品檢測數(shù)據(jù)低于方法檢出限的按檢出限的一半作統(tǒng)計[7]。利用SPSS 25.0軟件進行數(shù)據(jù)分析。

2 結果與分析

2.1 珠海市水產(chǎn)動物中稀土元素檢測結果

市售水產(chǎn)品中稀土元素總量為0.01～6 679.64 μg·kg-1，平均含量為176.2 μg·kg-1，中位值為6.0 μg·kg-1。稀土元素濃度可分為3個質量濃度范圍，即銪（Eu）、鋱（Tb）、鈥（Ho）、鉺（Er）、銩（Tm）、鐿（Yb）、镥（Lu）濃度為ND～71.3 μg·kg-1；鈧（Sc）、釔（Y）、鐠（Pr）、釤（Sm）、釓（Gd）、鏑（Dy）濃度為ND～726.0 μg·kg-1；鑭（La）、鈰（Ce）、釹（Nd）濃度為ND～2 299 μg·kg-1。分析數(shù)據(jù)偏度均＞0，峰度均＞3，中位值均小于平均值，P90的值均大于平均值，可知水產(chǎn)品中稀土含量是呈非正態(tài)分布的。釔（Y）、鉺（Er）的檢出率最高，各元素的檢出率差異具有統(tǒng)計學意義（χ2=63.502，P＜0.05）。因鈧（Sc）、銪（Eu）、鋱（Tb）、銩（Tm）、镥（Lu）的中位數(shù)小于方法檢測限，所以重點關注釔（Y）、鑭（La）、鈰（Ce）、鐠（Pr）、釹（Nd）、釤（Sm）、釓（Gd）、鏑（Dy）、鈥（Ho）、鉺（Er）、鐿（Yb）11個元素的濃度水平（表1）。

表1 水產(chǎn)品中稀土元素的總體濃度水平結果（n=150）

2.2 5個功能區(qū)的稀土元素含量比較

16種稀土平均含量變化為金灣區(qū)＞斗門區(qū)＞高新區(qū)＞香洲區(qū)＞橫琴新區(qū)，以輕稀土元素鈰（Ce）平均含量最高、其次為鑭（La）、釹（Nd）；重稀土元素中釔（Y）較高（圖1）；各區(qū)平均稀土總量具有統(tǒng)計學意義（P＜0.05）（圖2）。

圖1 不同功能區(qū)稀土元素平均含量比較

圖2 各區(qū)平均稀土總量（μg·kg-1）及占比

2.3 不同類別中稀土元素含量

雙殼類的稀土元素總量最高，明顯高于其他4類樣品，差異有統(tǒng)計學意義（P＜0.01），其次是軟體動物類和甲殼類，最低的是魚類；這5類的水產(chǎn)品均檢出一種或多種元素。輕稀土/重稀土的占比均大于1，以輕稀土元素富集為主（表2）。

表2 不同類別的水產(chǎn)品稀土元素含量

3 結論與討論

珠海市鮮、凍水產(chǎn)品的稀土元素全檢出，可能是環(huán)境、用水污染或者稀土有著“低促-高抑”的生理效應[8]，作為飼料添加劑，大大提高產(chǎn)量，也增加了水產(chǎn)品內稀土元素的含量。其中雙殼類的檢出值和檢出率最高，其中釔（Y）、鑭（La）、鈰（Ce）、釹（Nd）檢出值相對偏高。建議加強對雙殼類（花甲、牡蠣、帶子等）水產(chǎn)品的監(jiān)管力度。